结论：店员在下班途中遇车祸，老板是否赔偿需根据具体情况判断，主要看是否构成工伤。若构成工伤，老板需承担相应赔偿责任；若不构成工伤，则老板一般无需赔偿，但可能存在其他责任主体。

详细分析：

1. 构成工伤的情况：

   • 法律依据：根据《工伤保险条例》第十四条第六项规定，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。
   • 具体情形：如果店员在下班途中遭遇车祸，且该车祸非店员本人主要责任（如对方闯红灯、超速等），则店员构成工伤。此时，老板作为用人单位，需按照工伤保险的相关规定，承担店员的医疗费用、停工留薪期工资、伤残补助等赔偿责任。
   • 操作流程：店员或其家属应在事故发生后及时向用人单位报告，并由用人单位在30日内向社会保险行政部门提出工伤认定申请。若用人单位未提出申请，店员或其家属可在1年内直接提出申请。工伤认定后，店员可享受工伤保险待遇。

2. 不构成工伤的情况：

   • 法律依据：若店员在下班途中遭遇的车祸系其本人主要责任（如酒驾、闯红灯等），则不构成工伤。
   • 具体情形：在此情况下，老板作为用人单位，一般无需承担赔偿责任。但店员仍可根据《道路交通安全法》等相关法律法规，向事故责任方（如对方驾驶员、保险公司等）主张民事赔偿。
   • 建议：即使不构成工伤，店员也应及时报警并保留相关证据（如事故现场照片、交警出具的事故责任认定书等），以便后续向责任方主张赔偿。

其他注意事项：

• 劳动合同与工伤保险：老板是否为店员缴纳了工伤保险，将直接影响工伤赔偿的支付主体。若已缴纳，则由工伤保险基金支付相关费用；若未缴纳，则由老板自行承担。
• 民事赔偿与工伤赔偿的竞合：在某些情况下，店员可能同时符合工伤赔偿和民事赔偿的条件（如对方驾驶员既承担交通事故责任，又构成侵权）。此时，店员可同时主张两种赔偿，但需注意避免重复获赔。

总结与建议：

店员在下班途中遇车祸，老板是否赔偿需根据是否构成工伤来判断。若构成工伤，老板需承担相应赔偿责任；若不构成工伤，则老板一般无需赔偿，但店员仍可向事故责任方主张民事赔偿。建议店员或其家属在事故发生后及时咨询专业律师，以便准确判断责任主体并主张合法权益。如有任何疑问或需要进一步帮助，请直接向我咨询。