是否罚款需分情况讨论，具体取决于当地交通法规的执行细则和执法人员的裁量权，以下是详细分析：

1. 若当地法规明确规定“骑行过程中未佩戴头盔即构成违法”
   即使看到警察后立即佩戴，仍可能被认定为“存在违法行为”，只是主动纠正了违法状态。此时执法人员可能依据《道路交通安全法》或地方性法规（如《XX省电动自行车管理条例》）开具罚单，但部分地区会考虑“主动改正”情节，从轻或免除处罚。

2. 若当地法规以“被查处时未佩戴头盔”为处罚条件
   若执法人员发现时您已佩戴头盔，可能因“未当场查获违法行为”而不予处罚。但需注意：部分地区会通过监控抓拍、现场取证等方式固定证据，即使事后佩戴仍可能被追溯处罚。

3. 执法实践中的常见处理方式

   • 教育为主：许多地区对首次违法、情节轻微且主动改正的，以口头警告或教育为主，不罚款。
     
   • 罚款与教育结合：若当地有强制佩戴头盔的硬性规定，即使事后佩戴，仍可能被处以20-50元罚款（具体金额因地而异），但可能不扣分或记录违法。
     
   • 特殊情形：若未佩戴头盔导致交通事故，即使事后补戴，仍会因“存在过错”承担相应责任，并可能面临更严厉处罚。

建议：

• 提前了解当地对电动自行车头盔的具体规定（可通过交警官网或12123APP查询）；
  
• 骑行时始终佩戴头盔，避免侥幸心理；
  
• 若已被处罚，对结果有异议可申请行政复议或提起行政诉讼。
  

如有进一步疑问，可直接向我咨询具体地区的执法细则。