结论：根据《劳动法》及相关规定，劳动者每日工作时间原则上不得超过8小时，平均每周工作时间不得超过40小时（特定行业可能为44小时）。若一天工作超过12小时，且不符合法定加班或特殊情况，则用人单位构成违法延长工作时间，劳动者有权依法维护自身权益。
一、标准工作时间与加班规定
标准工作时间：
- 根据《国务院关于职工工作时间的规定》及《劳动法》，我国实行的是劳动者每日工作时间不超过8小时，平均每周工作时间不超过40小时的标准工时制度（部分特定行业可能执行每周不超过44小时的工作时间）。
- 用人单位应保证劳动者每周至少休息1日，这是保障劳动者身心健康的基本要求。
加班规定：
- 用人单位因生产经营需要延长工作时间的，需与工会和劳动者协商，且一般每日不得超过1小时；特殊情况下，如保障劳动者身体健康的条件下，每日延长工作时间不得超过3小时，但每月累计不得超过36小时。
- 若一天工作超过12小时，显然超出了上述加班时间的限制，除非属于自然灾害、事故等紧急处理，生产设备故障抢修，以及法律、行政法规规定的其他特殊情形。
二、加班工资支付标准
若用人单位安排劳动者加班，且加班时间符合法律规定，则必须按照以下标准支付加班工资：
- 延时加班：支付不低于工资的150%的工资报酬。
- 休息日加班：不能安排补休的，支付不低于工资的200%的工资报酬。
- 法定休假日加班：支付不低于工资的300%的工资报酬。
计算公式示例（以延时加班为例）：
- 假设劳动者日工资为200元，延时加班2小时，则加班工资为：200元 ÷ 8小时 × 2小时 × 150% = 75元。
三、劳动者权益救济途径
面对用人单位违法延长工作时间的行为，劳动者有多种救济途径：
- 与用人单位协商：首先尝试通过沟通解决，要求合理安排工作时间并支付加班工资。
- 向劳动监察部门投诉：若协商无果，可向当地劳动监察部门投诉，由其进行监督检查并责令用人单位改正，必要时可处以罚款。根据《劳动保障监察条例》第二十五条，用人单位违反劳动保障法律、法规或者规章延长劳动者工作时间的，由劳动保障行政部门给予警告，责令限期改正，并可以按照受侵害的劳动者每人100元以上500元以下的标准计算，处以罚款。
- 申请劳动仲裁：劳动者还可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求支付加班工资及赔偿损失。
- 提起诉讼：对仲裁结果不满的，劳动者有权向人民法院提起诉讼，以进一步维护自身合法权益。
四、证据保留的重要性
在处理此类问题时，劳动者应特别注意保留相关证据，如加班通知、考勤记录、工资条、劳动合同等，以便在需要时提供证明。这些证据将有助于劳动者在协商、投诉、仲裁或诉讼过程中维护自己的合法权益。
总结：一天工作超过12小时，在不符合法定加班或特殊情况的前提下，是违法的。劳动者应了解自己的权益和法律法规，通过合法途径来维护自身权益。同时，注意保留好相关证据，以确保在处理过程中能够有力支持自己的主张。如果你有具体的法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。