核心结论：离职时周末加班未获得双倍工资，这通常是违法的，但具体还需考虑是否存在补休替代或实行不定时工作制等特殊情况。不过，既然已经离职，补休替代的情况就不存在了，那么重点就在于是否应支付双倍工资以及如何维权。
一、法律依据与特殊情况分析
根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条的规定，休息日（即周末）安排劳动者工作又不能安排补休的，应支付不低于工资的百分之二百的工资报酬，即“双倍工资”。这是保障劳动者休息权益和劳动报酬权益的重要法律规定。不过，也存在一些特殊情况使得周末加班不一定能获得双倍工资，但在你已经离职的情况下，这些特殊情况主要关注的是之前是否已有合法的不支付双倍工资的情形，具体来说：
- 不定时工作制：对于实行不定时工作制的岗位，由于其工作性质的特殊性，无法按标准工作时间衡量或需要机动作业，因此周末加班不一定有双倍工资。但重要的是，实行不定时工作制必须经过劳动行政部门的审批。如果未经审批而擅自实行该工时制，即使岗位性质符合，周末加班也应依法支付相应的加班费。
二、维权步骤与建议
既然你已经离职且认为周末加班未获得双倍工资，那么可以通过以下合法途径来维护自己的权益：
收集证据：
- 加班事实证据：包括考勤记录（如打卡时间、签退时间）、加班通知（邮件、工作群消息、书面文件）、工作成果（项目文档、设计图纸、工作报告）等，以证明加班的具体时间和工作内容。
- 工资支付证据：保留工资条和银行工资流水，核对是否按双倍计算了周末加班工资。
与用人单位沟通：
- 在收集了足够的证据后，可以尝试与用人单位进行协商，要求其按照法律规定支付双倍工资差额。在协商过程中，应保持冷静和理性，明确表达自己的诉求和依据的法律条款。
向劳动监察部门投诉：
- 如果协商无果，可以向当地的劳动监察部门投诉用人单位的违法行为。劳动监察部门会对投诉进行调查处理，并责令用人单位改正违法行为。具体流程包括准备材料（如个人身份证明、劳动合同、考勤记录、加班通知、工资条等）、提交投诉、等待调查以及接受处理结果。
申请劳动仲裁：
- 如果劳动监察部门的处理结果不满意，或者用人单位拒绝履行支付义务，还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。在申请仲裁时，需要提交仲裁申请书和相关证据材料，并按照仲裁委员会的要求参加庭审。仲裁委员会会根据双方提供的证据和陈述作出裁决。
提起诉讼：
- 如果对仲裁结果不满意，还可以在法定期限内向人民法院提起诉讼。在诉讼过程中，需要提供充分的证据证明自己的权益受到侵害，并要求法院判令用人单位支付双倍工资差额及承担相应的法律责任。
三、注意事项
- 保持冷静理性：在维权过程中，应避免采取过激或违法手段，保持冷静和理性。
- 保留证据：所有与加班和工资支付相关的证据都应妥善保存，以便在协商、投诉、仲裁或诉讼中使用。
- 了解法律法规：应熟悉相关法律法规和程序，以便更好地维护自己的合法权益。
综上所述，离职时周末加班未获得双倍工资，在大多数情况下是违法的。你可以通过收集证据、与用人单位沟通、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁以及提起诉讼等合法途径来维护自己的权益。如果你在这个过程中有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。