结论：员工刚签了解除劳动合同就猝死，是否赔偿需根据具体情况判断，主要看解除劳动合同的时间点与猝死发生的时间点关系，以及是否存在应认定为工伤的情形。

分析如下：

1. 若解除劳动合同在猝死之后：

   • 这种情况下，由于解除劳动合同的行为发生在猝死之后，从时间顺序上看，员工在猝死时仍属于公司员工，因此有可能被认定为工伤。
   • 根据《工伤保险条例》的相关规定，职工在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡的，视同工伤。若满足此条件，员工家属有权要求公司按照工伤标准进行赔偿。

2. 若解除劳动合同在猝死之前，且解除行为合法有效：

   • 如果解除劳动合同的行为在猝死之前已经完成，并且该解除行为是合法有效的（例如，双方协商一致解除，或公司因员工严重违纪等合法原因解除），那么员工在猝死时已经不再是公司员工。
   • 在这种情况下，员工猝死通常不会被认定为工伤，公司无需承担工伤赔偿责任。但是，如果公司解除劳动合同的行为存在违法情形（如未提前通知、未支付经济补偿等），员工家属可能有权要求公司承担相应的法律责任，但这与工伤赔偿是两个不同的法律关系。

3. 特殊情况考虑：

   • 即使解除劳动合同在猝死之前，但如果存在某些特殊情况（如员工在解除劳动合同后仍为公司提供劳务、公司未及时办理社保减员手续等），可能导致员工在法律上仍被视为公司员工或与公司存在某种法律关系。
   • 在这种情况下，员工猝死是否被认定为工伤，以及公司是否需要承担赔偿责任，将需要根据具体事实和法律规定进行综合判断。

建议：

• 对于员工家属而言，如果发生此类情况，建议尽快收集相关证据（如劳动合同、解除劳动合同协议、医疗证明等），并咨询专业律师以了解自身权益和可能的赔偿途径。
• 对于公司而言，在解除劳动合同时应确保行为合法有效，并妥善处理与员工的后续事宜（如社保减员、经济补偿等），以避免不必要的法律纠纷。

后续行动：

• 如果你或你身边的人遇到了类似情况，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供详细的法律建议和帮助。