核心结论：外卖车与逆行电动车相撞致外卖员受伤肩膀骨折，可从责任认定、赔偿处理、维权途径这几个方面来处理。以下是详细说明：

1. 责任认定

   • 逆行方责任：根据《中华人民共和国道路交通安全法》规定，机动车、非机动车实行右侧通行。逆行属于严重违反交通规则的行为，一般情况下，逆行的电动车驾驶者在此次事故中应承担主要责任。不过，具体责任划分还需考虑其他因素，比如外卖车是否存在超速、未按规定车道行驶等违规行为。如果外卖车也存在违规情况，那么责任可能会根据双方的过错程度进行分担。例如，若外卖车超速行驶，而电动车逆行，可能判定电动车驾驶者承担 70%责任，外卖员承担 30%责任，但这只是举例，实际比例需交警部门根据现场勘查、证人证言等综合判断。
   • 交警部门认定：事故发生后，应立即报警，由交警部门到现场进行勘查、调查取证，并出具交通事故责任认定书。这份认定书是确定双方责任的重要依据，对后续的赔偿等处理起着关键作用。

2. 赔偿处理

   • 赔偿项目：外卖员因肩膀骨折遭受的损失，可要求责任方赔偿的项目包括医疗费（包括挂号费、检查费、治疗费、药费、住院费等）、误工费（根据外卖员的误工时间和收入状况确定，误工时间根据医疗机构出具的证明确定，收入状况可参考外卖平台接单记录、工资流水等）、护理费（如果需要护理，根据护理人员的收入状况和护理人数、护理期限确定）、交通费（因就医或者转院治疗实际发生的费用）、住院伙食补助费（参照当地国家机关一般工作人员的出差伙食补助标准予以确定）、营养费（根据受害人伤残情况参照医疗机构的意见确定）、残疾赔偿金（如果经鉴定构成伤残，根据伤残等级按照一定标准计算）等。
   • 赔偿主体：如果电动车驾驶者有责任，由其进行赔偿。若电动车驾驶者有购买相关保险，如电动车第三者责任险，可先由保险公司在保险责任范围内进行赔偿，不足部分由电动车驾驶者承担。如果外卖员自身也有一定责任，那么对于自身损失，自己需承担相应比例；对于应由对方承担的部分，仍可向对方主张赔偿。

3. 维权途径

   • 协商解决：在责任明确、赔偿项目和金额争议不大的情况下，双方可以自行协商解决赔偿事宜。协商时，建议将赔偿项目、金额、支付方式、支付时间等明确约定，并签订书面协议，以避免后续纠纷。
   • 调解处理：如果双方协商不成，可以申请交警部门进行调解。交警部门会根据事故责任认定和相关法律法规，组织双方进行调解，促成双方达成赔偿协议。
   • 诉讼途径：若调解也无法解决纠纷，外卖员可以向法院提起诉讼。在诉讼过程中，需要提供交通事故责任认定书、医疗费用票据、误工证明、护理证明等相关证据，以支持自己的诉讼请求。法院会根据事实和法律规定，作出公正的判决。

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