若单位未对有毒有害工种进行备案，劳动者可采取以下措施维护自身权益：

1. 与单位协商补办备案手续
   首先可尝试与单位人力资源部门或直接上级沟通，明确指出根据《职业病防治法》及地方性法规（如《工作场所职业卫生监督管理规定》），单位有义务对接触有毒有害物质的岗位进行备案，并定期申报职业病危害项目。要求单位限期补办备案手续，并留存书面沟通记录（如邮件、微信聊天记录）作为证据。

2. 向劳动监察部门投诉
   若协商无果，可向单位所在地的劳动保障监察大队或卫生健康委员会投诉。根据《职业病防治法》第七十二条，单位未按规定申报职业病危害项目的，由卫生行政部门责令限期改正，给予警告，可并处五万元以上十万元以下罚款。投诉时需提供劳动合同、工作证明、接触有毒有害物质的证据（如工作记录、检测报告等）。

3. 申请职业病诊断与鉴定
   若已出现疑似职业病症状（如中毒、过敏等），可向省级卫生行政部门批准的职业病诊断机构申请诊断。诊断时需提供职业史、职业病危害接触史、工作场所职业病危害因素检测结果等材料。若被确诊为职业病，可依法享受工伤保险待遇，并要求单位承担赔偿责任。

4. 通过劳动仲裁或诉讼主张权益
   若单位未备案导致劳动者无法享受职业病待遇（如医疗费、伤残补助等），可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求单位承担赔偿责任。仲裁裁决后，若单位仍不履行，可向法院申请强制执行。

补充说明：

• 单位未备案可能影响劳动者职业健康监护（如定期体检）的落实，劳动者可要求单位补做职业健康检查，并保留相关记录。
  
• 若单位存在故意隐瞒职业病危害、未提供防护措施等违法行为，劳动者可同时向应急管理部门举报，单位可能面临更严厉的行政处罚。
  

建议：
劳动者在处理此类问题时，务必保留好劳动合同、工作记录、医疗诊断证明等证据，并优先通过行政投诉途径推动单位整改。若涉及复杂法律程序，可随时向我咨询具体操作细节。