劳动合同中是可以约定禁止兼职的，但这一约定的合法性及有效性需根据具体情况来判断。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
合法且有效的情况
保护商业秘密和知识产权：
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第二十三条，用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项，包括竞业限制条款。
- 实例说明：若劳动者从事的工作涉及公司的核心商业秘密或关键技术，如科技公司的高级研发人员，公司为了防止技术泄露或商业秘密被滥用，可以在劳动合同中明确约定禁止劳动者在任职期间兼职从事类似或相关的工作。这样的约定是合法且有效的。
基于工作性质和任务要求的合理限制：
- 法律依据：虽然《中华人民共和国劳动法》并未直接规定禁止兼职，但强调了劳动者应完成劳动任务并遵守劳动纪律。
- 实例说明：对于某些需要高度专注和责任心的职业，如飞行员、医生等，用人单位可能会基于工作性质和任务要求的考虑，在劳动合同中约定禁止劳动者兼职。这样的约定旨在确保劳动者能够全身心地投入到本职工作中，保障工作质量和安全，因此也是合理且合法的。
可能无效或存在争议的情况
限制超出合理范围：
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第二十六条，用人单位免除自身法定责任、排除劳动者权利的劳动合同无效或部分无效。
- 实例说明：若用人单位对劳动者的兼职限制过于宽泛，如禁止劳动者从事任何形式的兼职活动，甚至包括与本职工作无关的非商业性、公益性兼职，这样的约定可能因超出合理范围而被认定为无效。
违反公平和诚信原则：
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第七条，民事主体从事民事活动应当遵循诚信原则。
- 实例说明：若用人单位在招聘时未明确告知劳动者禁止兼职，但在签订劳动合同后却单方面增加这一限制，或者以不合理的条件迫使劳动者接受禁止兼职的约定，这样的行为可能违反了公平和诚信原则，相关约定也可能因此无效。
其他注意事项
- 合同约定：劳动者在签订劳动合同时，应仔细阅读合同条款，特别是关于兼职的约定。若合同中有明确禁止兼职的条款，劳动者应权衡利弊后决定是否接受。
- 本职工作影响：即使劳动合同中未明确禁止兼职，劳动者在兼职时也应确保不影响本职工作的完成质量和效率。若因兼职导致本职工作受损，用人单位有权依据相关规定追究劳动者的责任。
- 特殊行业规定：部分行业如医疗、教育等可能有特定的法律法规或行业规范对兼职行为进行限制或禁止。劳动者在从事这些行业的工作时，应特别注意并遵守相关规定。
建议：对于劳动者而言，在签订劳动合同时应仔细审查合同条款，了解用人单位对兼职的约定和要求。若对合同条款有疑问或不满，应及时与用人单位沟通协商。对于用人单位而言，在制定劳动合同和规章制度时，应确保关于兼职的约定合法、合理且明确具体，以避免可能的法律风险和纠纷。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。