劳动合同中约定不能同时受聘其他单位或个人时，劳动者一般不可以兼职，但需结合具体情形判断该约定的合法性与合理性。以下从不同角度为您详细分析：
一、约定不得兼职的合法性基础
法律默示支持：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条，劳动者同时与其他用人单位建立劳动关系，对完成本单位的工作任务造成严重影响，或者经用人单位提出，拒不改正的，用人单位可以解除劳动合同。这一条款间接支持了用人单位通过合同约定限制兼职的合理性。
合同自由原则：
- 劳动合同是双方自愿、平等协商的结果。只要约定不违反法律法规的强制性规定，不侵犯劳动者的合法权益，即视为合法有效。因此，用人单位有权在劳动合同中明确约定劳动者不得兼职。
二、劳动者违反约定兼职的后果
承担违约责任：
- 如果劳动合同中明确规定了劳动者不得兼职，并设定了相应的违约责任（如支付违约金），那么当劳动者违反此约定时，需按照合同条款承担相应的责任。
用人单位解除合同：
- 根据《劳动合同法》第三十九条，若劳动者兼职行为对完成本单位的工作任务造成严重影响，或者经用人单位提出后拒不改正，用人单位有权解除劳动合同，且无需支付经济补偿金。
三、约定不得兼职的合理性考量
保护商业秘密和知识产权：
- 对于掌握商业秘密或知识产权的劳动者，如科技公司的高级研发人员，用人单位与其约定不允许兼职以防止技术泄露或商业机密外泄，此约定具有合理性。
工作性质和任务要求：
- 对于工作高度专注且责任重大的岗位，如飞行员、医生等，用人单位与其约定不允许兼职以确保工作质量和安全，此约定同样合理。
避免利益冲突：
- 如果劳动者的兼职行为可能与本职工作产生利益冲突，如同时在竞争对手公司兼职，用人单位有权通过合同约定禁止此类行为。
四、约定不得兼职的无效情形
限制超出合理范围：
- 如果用人单位的禁止兼职约定过于宽泛，如禁止所有业余活动，或者与劳动者本职工作无实质关联，可能被视为侵犯劳动者的合法权益，该约定无效。
违反公平和诚信原则：
- 如果用人单位在招聘时承诺员工有自由支配时间可兼职，但签订合同后单方面禁止，此行为违背诚信原则，相关约定可能无效。
五、实践中的建议
仔细阅读合同条款：
- 劳动者在签订劳动合同时，应仔细阅读并理解关于兼职的约定，确保自身权益不受侵害。
遵守合同约定：
- 劳动者应遵守劳动合同中的约定，不得擅自兼职。如需兼职，应事先与用人单位协商并获得同意。
用人单位应合理设定约定：
- 用人单位在制定劳动合同条款时，应充分考虑法律法规的要求和劳动者的合法权益，避免设定过于宽泛或不合理的禁止兼职约定。
总结与建议：劳动合同中关于不得兼职的约定需合法且合理。劳动者在签署劳动合同时，应仔细阅读并理解相关条款；用人单位在制定相关条款时，也应充分考虑法律法规的要求和劳动者的合法权益。如有任何疑问或争议，建议直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供专业的法律建议。