结论前置：职工一天工作十二小时，在一般情况下是不合法的，但在特定条件下可能合法。

一般情形下不合法

根据《中华人民共和国劳动法》第三十六条的规定，国家明确实行劳动者每日工作时间不超过八小时、平均每周工作时间不超过四十四小时的工时制度。因此，在常规情况下，用人单位安排职工一天工作十二小时，明显超出了法律规定的正常工作时间，这种安排是不合法的。

特殊情形下可能合法

1. 加班程序合规：

   • 依据《劳动法》第四十一条，若用人单位因生产经营需要，在与工会和劳动者协商一致的前提下，可以延长工作时间，但一般每日不得超过一小时；因特殊原因需进一步延长工作时间的，需在保障劳动者身体健康的条件下，且每日延长不得超过三小时，每月累计延长不得超过三十六小时。
   • 在此情况下，如果用人单位按照法定程序与职工协商并支付了相应的加班费（平时加班支付不低于工资的150%的报酬；休息日加班又不能安排补休的，支付不低于工资的200%的报酬；法定休假日加班的，支付不低于工资的300%的报酬），那么包含加班时间的每天工作十二小时可能是合法的。

2. 特殊行业和岗位：

   • 对于某些特殊的行业和岗位，因其工作性质和生产特点，经劳动行政部门批准，可以实行不定时工作制或综合计算工时工作制。
   • 不定时工作制：适用于因企业生产特点、工作特殊需要或职责范围关系，无法按标准工作时间安排工作或工作时间不固定的职工。采用此制度的职工，不受标准工时限制，但需确保职工的休息休假权利和生产任务完成。
   • 综合计算工时工作制：以周、月、季、年等为周期，综合计算工作时间，其平均日工作时间和周工作时间应与法定标准工作时间基本相同。在周期内，某日的实际工作时间可超过8小时，但总工作时间不得超过总法定标准工作时间。例如，一个月约为167小时。若企业实行此类工时制且经过劳动行政部门审批，那么职工在某一天工作十二小时，但在一个计算周期内平均下来符合规定，也是合法的。

3. 紧急情况下的例外：

   • 根据《劳动法》第四十二条，发生自然灾害、事故或者因其他原因，威胁劳动者生命健康和财产安全，需要紧急处理的；或者生产设备、交通运输线路、公共设施发生故障，影响生产和公众利益，必须及时抢修的等情形下，延长工作时间可以不受《劳动法》第四十一条规定的限制。但这种情况较为罕见，且必须严格遵守法律规定，确保劳动者的安全和健康。

法律责任与救济途径

• 若用人单位违法安排劳动者延长工作时间，劳动者可向劳动行政部门投诉，由劳动行政部门给予警告、责令改正，并可处以罚款。
• 同时，劳动者有权要求用人单位支付相应的加班工资。若用人单位未按时足额支付劳动报酬、加班费等，劳动者还可依据《中华人民共和国劳动合同法》第八十五条的规定，要求用人单位支付赔偿金。
• 劳动者在面对用人单位的不合理安排时，应勇敢维护自己的合法权益。可通过与用人单位协商解决争议，协商不成时，可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。

综上所述，职工一天工作十二小时在一般情况下是不合法的，但存在特定条件和法律程序下可能合法的情况。作为劳动者，应充分了解自己的工作时间权益，并在必要时采取适当措施维护自身合法权益。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。