用人单位安排劳动者超时工作（超过14小时）已违反《劳动法》相关规定，劳动者可通过以下途径维权，用人单位可能面临行政处罚及民事赔偿责任。具体分析如下：
一、用人单位的法律责任
行政处罚风险
根据《劳动法》第41条，用人单位因生产经营需要安排加班的，每日不得超过1小时（特殊情况不超过3小时，每月累计不超过36小时）。若单日工作时长超过14小时，明显超出法定上限，劳动行政部门可依据《劳动保障监察条例》第30条，责令限期改正，并处以2000元以上2万元以下罚款。
民事赔偿责任
- 加班费支付：超时工作部分应按不低于工资的150%（工作日）、200%（休息日）或300%（法定节假日）支付加班费。若未支付，劳动者可主张补发及50%-100%赔偿金（《劳动合同法》第85条）。
- 健康损害赔偿：若因长期超时工作导致劳动者患病或伤残，用人单位需承担医疗费、伤残补助金等赔偿责任（《职业病防治法》第58条）。
二、劳动者的维权路径
协商与投诉
- 与用人单位协商：要求调整工时、补发加班费或安排补休。
- 向劳动监察部门投诉：携带劳动合同、考勤记录、工资条等证据，向当地劳动保障监察大队举报，要求立案查处。
申请劳动仲裁
若协商或投诉无果，劳动者可在1年内向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，主张：
- 补发加班费及赔偿金；
- 解除劳动合同并要求经济补偿（若用人单位强迫超时劳动）；
- 赔偿因超时工作导致的健康损失（需提供医疗证明）。
诉讼程序
对仲裁结果不服的，可向法院提起诉讼，进一步维护权益。
三、特殊情形说明
- 综合计算工时制：若用人单位经审批实行综合计算工时制，需确保某一具体日（或周）的实际工作时间不超过法定标准，否则仍构成违法。
- 不定时工作制：仅适用于高管、外勤等特定岗位，且需经劳动行政部门审批，否则不免除加班费支付义务。
四、建议行动步骤
- 收集证据：保存考勤记录、工资条、工作安排通知、与上级沟通记录等，证明超时工作事实。
- 书面主张权利：向用人单位发送书面函件，明确要求停止违法行为、补发加班费，并保留送达证据。
- 同步启动维权程序：在协商同时向劳动监察部门投诉，并准备仲裁材料，避免超过时效。
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