在开除员工时，正确的程序通常是先向工会提出申请并说明情况，再根据工会意见及公司规定作出行政决定。具体分析如下：

1. 法律程序要求：根据《劳动合同法》第四十三条，用人单位单方解除劳动合同，应当事先将理由通知工会。用人单位违反法律、行政法规规定或者劳动合同约定的，工会有权要求用人单位纠正。用人单位应当研究工会的意见，并将处理结果书面通知工会。这表明，工会程序是法定前置环节，未履行通知义务可能构成违法解除。

2. 行政决定的作出：在完成工会通知程序后，用人单位需根据工会反馈及内部规章制度（如员工手册、绩效考核标准等）作出最终行政决定。若工会提出异议，用人单位需重新评估解除合法性，必要时调整处理方案。行政决定是程序终点，但必须以工会程序完成为前提。

3. 例外情形：若用人单位未建立工会，根据《劳动合同法》及相关司法解释，应通过向上级工会通报或向当地劳动行政部门报备的方式履行告知义务。但此情形仍需以“先履行告知程序”为原则。

实务建议：

• 步骤顺序：1. 收集解除依据（如严重违纪证据、绩效考核结果等）；2. 制作书面解除通知草案；3. 向工会送达通知并说明理由；4. 根据工会意见调整或确认解除决定；5. 正式送达解除通知至员工。
• 风险规避：若跳过工会程序直接解除，员工可能以“违法解除”为由主张2N赔偿金（经济补偿标准的2倍）。即使后续补正工会程序，也可能因“程序倒置”被认定为违法。

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