网约车司机离职时，公司要求赔偿违约金是否合理，需根据具体情况判断，主要看双方签订的劳动合同或相关协议中是否有明确约定，以及该约定是否符合法律规定。以下从不同角度进行分析：
劳动合同或协议中有明确约定：
- 如果网约车司机在入职时与公司签订了劳动合同或相关协议，并且协议中明确规定了离职时需要支付违约金的情形（如未达到服务年限、违反保密义务等），且这些约定不违反法律法规的强制性规定，那么司机离职时，公司要求赔偿违约金可能是合理的。
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位与劳动者可以约定违约金，但仅限于两种情形：一是用人单位为劳动者提供专项培训费用，对其进行专业技术培训的，可以约定服务期及违约金；二是用人单位与劳动者约定竞业限制条款的，可以约定违约金。若网约车公司与司机的约定符合这两种情形之一，且违约金数额合理，则司机需按约定支付。
劳动合同或协议中无明确约定，或约定违法：
- 如果劳动合同或相关协议中没有明确规定离职时需要支付违约金的情形，或者约定的违约金条款违反了法律法规的强制性规定（如违约金数额过高、约定情形不合法等），那么公司要求赔偿违约金就是不合理的。
- 法律依据：同样根据《中华人民共和国劳动合同法》，除上述两种情形外，用人单位不得与劳动者约定由劳动者承担违约金。若网约车公司违反此规定，司机有权拒绝支付违约金，并可通过劳动仲裁等途径维护自己的合法权益。
特殊情况下的违约金合理性：
- 即使劳动合同或协议中有关于违约金的约定，但如果司机能够证明该约定存在显失公平、欺诈、胁迫等情形，或者公司存在未按时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等违法行为，司机也有权要求撤销或变更违约金条款，甚至拒绝支付违约金。
建议：
- 对于网约车司机而言，在入职前应仔细阅读劳动合同或相关协议，了解其中关于违约金的约定，并评估其合理性。
- 如果公司要求支付违约金，司机应首先查看合同或协议中的相关条款，并咨询专业律师以了解自己的权利和义务。
- 若认为公司的要求不合理或违法，司机可以通过劳动仲裁等途径维护自己的合法权益。
如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。