可以一起诉，但需根据具体情况选择诉讼策略，且需注意诉讼主体和法律关系的区分。以下是详细分析：

1. 工伤赔偿与雇主责任险赔偿的性质不同
   工伤赔偿是基于《工伤保险条例》的法定赔偿，由工伤保险基金或用人单位承担；而雇主责任险是商业保险，由保险公司根据保险合同向用人单位（被保险人）赔付，再由用人单位转付给员工（或直接赔付给员工，取决于合同约定）。

   • 若用人单位已投保雇主责任险，员工在主张工伤赔偿时，可同时要求用人单位履行保险理赔协助义务（如提供材料、配合索赔），但通常不直接起诉保险公司。
     
   • 若保险公司拒绝赔付或赔付不足，用人单位需自行补足差额；此时员工仍需向用人单位主张权利，而非直接起诉保险公司。

2. 直接起诉保险公司的例外情形
   若保险合同明确约定保险公司可直接向员工赔付（如“指定受益人”条款），或用人单位怠于行使保险理赔权导致员工权益受损，员工可能以代位求偿权或合同相对性突破为由，将用人单位和保险公司列为共同被告。但此类情形需满足严格条件：

   • 保险合同存在有效约定；
     
   • 用人单位存在过错（如未及时报案、伪造材料）；
     
   • 员工已穷尽对用人单位的追偿途径。

3. 实务建议

   • 优先申请工伤认定：向当地社保部门提交材料，确定工伤事实和赔偿基数。
     
   • 同步要求用人单位启动保险理赔：若用人单位拒绝，可发送律师函督促，并留存证据。
     
   • 分案处理更高效：工伤赔偿属劳动争议，需先仲裁后诉讼；保险理赔属合同纠纷，可直接起诉保险公司。若需同时主张，建议分案处理以避免程序冲突。
     
   • 注意诉讼时效：工伤赔偿申请时效为1年（自事故发生日起），保险理赔诉讼时效为3年（自知道权益受损日起）。

总结：员工可同时推进工伤赔偿和雇主责任险理赔，但直接起诉保险公司需满足特定条件。建议根据保险合同条款、用人单位配合程度及证据情况，选择最有利的维权路径。如有具体合同或纠纷细节，可进一步向我咨询。