解除雇佣关系承诺书在符合法律规定且双方自愿的情况下是有用的，但其法律效力及具体作用需视情况而定。以下从不同角度为你详细分析：
一、承诺书的法律效力基础
合同自由原则：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事主体有权按照自己的意愿设立、变更、终止民事法律关系。因此，如果双方自愿签订解除雇佣关系承诺书，且内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，那么该承诺书是具有法律效力的。
要约与承诺：承诺书可以视为双方就解除雇佣关系达成的一致意见，即一方提出解除雇佣关系的要约，另一方以承诺书的形式作出承诺，双方意思表示一致，合同即成立。
二、承诺书的具体作用
明确双方权利义务：承诺书可以详细规定双方在解除雇佣关系后的权利义务，如工资支付、经济补偿、保密义务、竞业限制等，有助于避免后续纠纷。
作为证据使用：在发生争议时，承诺书可以作为证明双方曾就解除雇佣关系达成一致意见的证据，有助于法院或仲裁机构查明事实，作出公正裁决。
三、承诺书可能无效或部分无效的情况
违反法律强制性规定：如果承诺书中的内容违反了法律、行政法规的强制性规定，如未依法支付经济补偿、违反最低工资标准等，那么该部分内容将被视为无效。
存在欺诈、胁迫等情形：如果一方在签订承诺书时存在欺诈、胁迫等情形，导致另一方在违背真实意思的情况下签订承诺书，那么受欺诈或胁迫方有权请求法院或仲裁机构撤销该承诺书。
显失公平：如果承诺书中的内容显失公平，如一方承担过多义务而另一方享受过多权利，那么受损害方也有权请求法院或仲裁机构变更或撤销该承诺书。
四、法律建议
在签订承诺书前，务必仔细阅读并理解其内容：确保自己的权益得到充分保障，避免签订对自己不利的条款。
如果可能的话，可以寻求专业律师的帮助：律师可以为你提供法律咨询和意见，帮助你审查承诺书的内容，确保其合法性和有效性。
保留好相关证据：如签订承诺书的过程、双方沟通记录等，以备不时之需。
举例说明：假设你与雇主签订了一份解除雇佣关系承诺书，其中规定了雇主需支付你一定的经济补偿。如果雇主后来拒绝支付，你可以凭借这份承诺书向法院提起诉讼或向劳动仲裁机构申请仲裁，要求雇主履行承诺。但如果承诺书中存在违反法律强制性规定的内容，如要求你放弃所有劳动权益等，那么该部分内容将被视为无效。
总结来说，解除雇佣关系承诺书在符合法律规定且双方自愿的情况下是有用的，但具体作用需视其内容而定。如果你对承诺书的内容或法律效力有疑问，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律意见和帮助。