作为雇佣关系的劳动者在工作中受伤，并不一定构成工伤，这主要取决于伤害是否满足《工伤保险条例》中规定的工伤认定条件。以下是对此问题的详细分析：
一、工伤认定的基本条件
根据《工伤保险条例》的相关规定，职工在特定情形下受伤才能被认定为工伤。这些情形主要包括：
- 在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的。这是最常见的工伤情形，比如工厂工人在车间操作机器时因机器故障导致身体受伤。
- 工作时间前后在工作场所内，从事与工作有关的预备性或者收尾性工作受到事故伤害的。这意味着，即使不在正式的工作时间内，但只要是在进行与工作相关的预备或收尾工作时受伤，也有可能被认定为工伤。
- 在工作时间和工作场所内，因履行工作职责受到暴力等意外伤害的。例如，商场保安在工作期间制止小偷行窃时被小偷打伤，这种情况下的伤害也应被认定为工伤。
此外，还包括患职业病、因工外出期间由于工作原因受到伤害或者发生事故下落不明、在上下班途中受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害等情形。
二、不构成工伤的特殊情况
尽管存在雇佣关系且在工作时受伤，但以下情况通常不被认定为工伤：
- 故意犯罪导致的伤害：如果劳动者在工作中因故意犯罪而受到伤害，如自残或自杀（除非是为了逃避工作而伪装），则不构成工伤。
- 醉酒或吸毒导致的伤害：劳动者在工作期间因醉酒或吸毒而发生的伤害，也不被认定为工伤。
- 自残或自杀行为：这些行为明显不是由于工作原因导致的，因此不符合工伤的定义。
- 非工作原因导致的意外伤害：例如，劳动者在工作时间内从事与工作无关的活动（如私自外出、嬉戏打闹等）而受到的伤害，或者因个人恩怨、感情纠葛等原因引发的暴力伤害，都不属于工伤范畴。
三、工伤认定的程序与注意事项
当劳动者认为其受伤符合工伤条件时，应及时向用人单位报告，并由用人单位在规定时间内向社会保险行政部门提出工伤认定申请。社会保险行政部门将根据相关法律法规和事实情况进行调查核实，并作出是否认定为工伤的决定。
注意事项：
- 劳动者应确保在受伤后及时报告，并保留好相关证据，如医疗记录、工作记录等，以便在工伤认定过程中提供有力支持。
- 用人单位应积极配合劳动者的工伤认定申请，提供必要的协助和证明材料。
- 如果劳动者对工伤认定结果有异议，可以依法申请行政复议或提起行政诉讼。
四、实际案例与法律建议
实际案例：某工厂工人在操作机器时，因机器故障导致手指受伤。该工人及时向工厂报告，并由工厂向社会保险行政部门提出工伤认定申请。经调查核实，该工人的伤害符合工伤认定条件，因此被认定为工伤，并享受了相应的工伤保险待遇。
法律建议：
- 对于劳动者而言，在工作中应严格遵守操作规程和安全规定，避免发生意外伤害。如果发生伤害，应及时报告并保留好相关证据。
- 对于用人单位而言，应建立健全的安全生产管理制度和工伤保险制度，为劳动者提供安全的工作环境和必要的劳动保护用品。同时，应积极配合劳动者的工伤认定申请和工伤保险待遇的申领工作。
综上所述，作为雇佣关系的劳动者在工作中受伤并不一定构成工伤，这需要根据具体情况和工伤认定条件来判断。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。