结论：以未签合同、未交社保为由解除劳动合同，一般情况下不能直接当天离职走人，但存在特殊情形可当天离职，且劳动者有权要求用人单位支付经济补偿等。以下为你详细分析：

正常情况不能当天走

1. 法定程序要求 根据《劳动合同法》规定，劳动者解除劳动合同，应当提前通知用人单位。即使用人单位存在未签合同、未交社保等违法行为，劳动者也不能随意当天离职。一般来说，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同；在试用期内，提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。这是为了保障用人单位正常的生产经营秩序，让用人单位有足够的时间安排工作交接等事宜。 例如，小李在一家公司工作，公司未与他签订劳动合同且未缴纳社保，小李不能直接当天就走人，而是要按照法律规定提前通知公司。
2. 证据收集与主张权益 劳动者以未签合同、未交社保为由解除劳动合同，往往是为了主张经济补偿等权益。如果当天直接离职，可能会在后续的维权过程中面临证据收集困难的问题。比如，难以证明是因为用人单位的这些违法行为才导致自己离职的。所以，劳动者需要先收集好相关证据，如工资条、工作证、考勤记录等能证明劳动关系存在的证据，以及证明用人单位未签合同、未交社保的证据，如社保缴费记录查询结果等，再按照法定程序解除劳动合同并主张权益。

特殊情况可当天走

如果用人单位的违法行为已经严重损害了劳动者的合法权益，给劳动者造成了实质性的伤害，劳动者可以依据《劳动合同法》第三十八条的规定，立即解除劳动合同，不需要事先告知用人单位。例如，用人单位未依法为劳动者缴纳社会保险费，且经劳动者书面催告后仍不缴纳的；或者用人单位的违法行为导致劳动者无法继续正常工作，如用人单位长期拖欠工资且情况严重等。在这种情况下，劳动者可以当天离职，并且有权要求用人单位支付经济补偿。经济补偿按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付；六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。

建议：如果你遇到这种情况，建议你先与用人单位协商，要求其签订合同、补缴社保并支付相应的经济补偿。如果协商不成，你可以向当地劳动监察部门投诉，或者向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，以维护自己的合法权益。如果你还有其他疑问或需要进一步的帮助，随时都可以问我。