结论：开除员工时，从法律层面来讲，用人单位应当一次性结清劳动者工资，但“当天结清”并非绝对要求，具体支付时间可能因地区差异、公司规定及双方协商情况而有所不同。以下是对此问题的详细分析：

法律依据

1. 《中华人民共和国劳动法》第五十条：明确规定工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。这一原则在劳动关系解除或终止时同样适用，意味着用人单位在开除员工时，应遵守此原则，及时支付工资。

2. 《工资支付暂行规定（1994年版）》第九条：进一步细化了支付要求，明确指出劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这强化了开除员工时工资必须及时结清的法律规定。

实际操作中的考量因素

1. 地区差异：

   • 虽然全国范围内并非所有地区都强制要求开除员工必须当天结清工资，但大多数地区都倾向于要求用人单位尽快支付，以保障劳动者的基本生活需求和合法权益。
   • 部分地区的法规对支付时间有更明确细致的要求，如有的地方规定必须在解除或终止劳动关系当日一次性付清劳动者工资；而另一些地区则可能在合理的工资支付周期内支付，但这个周期通常也不会太长。

2. 公司规定与流程：

   • 有些公司可能有固定的发薪日，即使员工被开除，也可能按照公司的发薪流程在下一个发薪日支付工资。但这并不意味着公司可以无限期拖延支付，而是应在合理的时间内完成支付。
   • 如果因财务核算等原因无法当日结清工资，用人单位应及时向劳动者说明情况，并明确支付时间。

3. 双方协商：

   • 在某些情况下，用人单位可能与劳动者协商，在特定日期内支付工资。这种协商应基于双方自愿和平等的基础上，且不得违反法律法规的强制性规定。

劳动者权益保护

1. 协商与投诉机制：

   • 如果用人单位未按规定支付工资，劳动者首先可以与用人单位进行协商，寻求解决方案。
   • 协商不成的，劳动者可以向劳动监察部门投诉，由相关部门介入调查并督促用人单位履行支付义务。

2. 劳动仲裁与诉讼：

   • 若投诉未能解决问题，劳动者还可以申请劳动仲裁或提起诉讼，通过法律途径维护自己的合法权益。劳动仲裁委员会或法院将根据事实和法律规定，作出公正裁决或判决。

建议与注意事项

1. 了解单位规定：

   • 员工在入职时应仔细阅读劳动合同和公司规章制度，了解关于工资支付的具体条款。
   • 如有可能，可在合同中明确约定离职时的工资结算时间和方式。

2. 保留证据：

   • 员工应妥善保管好工资条、考勤记录等证据，以便在发生争议时维护自己的合法权益。

3. 及时沟通：

   • 如果用人单位未按时支付工资，员工可首先尝试与单位沟通，了解原因并寻求解决方案。

总结：开除员工时，用人单位应遵守相关法律法规，确保在解除或终止劳动合同时及时、足额地支付劳动者工资。虽然“当天结清”并非绝对要求，但用人单位应尽快支付，以保障劳动者的合法权益。如果用人单位未按规定支付工资，劳动者有权通过协商、投诉、劳动仲裁或诉讼等途径维护自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。