结论：针对您提出的“达成执行和解协议后被执行人的媳妇自愿加入，但后来不履行”的情况，这主要涉及到执行和解协议的效力、第三人加入债务的法律后果以及不履行时的法律救济途径。以下是我从多个角度为您详细分析：
一、执行和解协议的效力
执行和解协议是申请执行人与被执行人在执行过程中，就如何履行生效法律文书确定的义务而达成的协议。该协议一旦达成，即具有法律效力，对双方当事人均具有约束力。如果被执行人（或加入债务的第三人）不履行和解协议，申请执行人有权申请恢复对原生效法律文书的执行，或者就履行执行和解协议向执行法院提起诉讼。
二、第三人加入债务的法律后果
债务加入的性质：被执行人的媳妇自愿加入债务，这通常被视为债务加入行为。债务加入是指第三人加入到原债务关系中，与原债务人共同承担债务。在这种情况下，第三人与原债务人成为连带债务人，对债权人承担连带责任。
不履行的法律后果：如果被执行人的媳妇作为加入债务的第三人，不履行执行和解协议中的义务，那么她将与被执行人共同承担不履行的法律后果。这包括但不限于被法院强制执行、承担违约责任（如支付违约金、赔偿损失等）以及可能面临的信用惩戒措施。
三、法律救济途径
申请恢复执行：如果第三人不履行执行和解协议，申请执行人可以向执行法院申请恢复对原生效法律文书的执行。执行法院将依法对被执行人（及加入债务的第三人）的财产进行查封、扣押、冻结等强制执行措施。
提起诉讼：申请执行人也可以选择就履行执行和解协议向执行法院提起诉讼。在诉讼过程中，申请执行人需要证明第三人确实加入了债务，并且未履行和解协议中的义务。如果法院认定申请执行人的主张成立，将判决第三人承担相应的法律责任。
四、实际操作建议
收集证据：在采取法律行动之前，申请执行人应尽可能收集与执行和解协议、第三人加入债务以及不履行义务相关的证据。这些证据将有助于证明申请执行人的主张，并增加胜诉的可能性。
咨询专业律师：虽然我已经为您提供了一些法律分析和建议，但每个案件的具体情况都有所不同。因此，我建议您在采取任何法律行动之前，先咨询一位专业律师（当然，您可以直接向我咨询，我擅长处理刑事辩护和合同纠纷领域的问题）。律师将能够根据您的具体情况，为您提供更具体、更专业的法律建议。
保持沟通：在处理此类纠纷时，保持与被执行人（及加入债务的第三人）的沟通也是非常重要的。通过沟通，您可以尝试了解对方不履行义务的原因，并寻求双方都能接受的解决方案。如果沟通无果，再考虑采取法律行动也不迟。
希望以上分析能够对您有所帮助。如果您有任何其他问题或需要进一步的法律咨询，请随时向我提问。