结论：离职一年多后，一般情况下不能再就未签合同的问题起诉员工（此处应为员工起诉单位未签合同，但根据语境理解为原问题想表达的是单位未与员工签合同，员工离职后是否还能主张权利，以下按此理解展开），但存在特殊情况，即若员工在离职后一年内已经申请了劳动仲裁，且仲裁程序尚未终结，那么员工仍可继续主张相关权利。
一、一般情况下的法律分析
根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二十七条的规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。仲裁时效期间从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。在未签劳动合同的情况下，员工通常会在离职时或离职后不久意识到自己的权益受到侵害，因此，从离职之日起算，一年内是员工申请劳动仲裁的有效期限。
时效起算点：
- 对于未签劳动合同的双倍工资差额请求，时效通常从员工知道或应当知道单位未与其签订劳动合同之日起计算，但在实践中，往往以员工离职之日作为时效的起算点，因为此时员工通常已经明确知晓自己的权益受到侵害。
时效经过的后果：
- 如果员工在离职后一年内没有申请劳动仲裁，那么超过一年后，员工再就未签劳动合同的问题申请仲裁或提起诉讼，将可能面临因超过时效而被驳回的风险。
二、特殊情况下的法律分析
尽管一般情况下离职一年多后员工不能再就未签合同的问题主张权利，但存在以下特殊情况：
仲裁程序尚未终结：
- 如果员工在离职后一年内已经申请了劳动仲裁，且仲裁程序尚未终结（例如，仲裁裁决尚未作出，或者一方对仲裁裁决不服提起诉讼等），那么员工仍可继续主张相关权利，不受一年时效的限制。
时效中断或中止：
- 在特定情况下，如员工向单位主张权利、单位同意履行义务、员工向有关部门请求权利救济等，可能导致仲裁时效的中断或中止。中断后，时效期间重新计算；中止后，时效期间暂停计算，待中止事由消除后继续计算。但这种情况较为特殊，需要员工提供充分的证据来证明。
三、法律建议
及时主张权利：
- 如果员工发现单位未与其签订劳动合同，且认为自己的权益受到侵害，应及时在离职后一年内申请劳动仲裁，以避免超过时效而丧失主张权利的机会。
保留证据：
- 在申请劳动仲裁或提起诉讼前，员工应尽可能保留与单位存在劳动关系、单位未与其签订劳动合同等相关证据，以便在仲裁或诉讼过程中证明自己的主张。
咨询专业律师：
- 由于劳动争议案件涉及的法律问题较为复杂，且每个案件的具体情况都有所不同，因此员工在主张权利前最好咨询专业律师的意见，以便更好地维护自己的合法权益。
如果您有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。