您好，针对您提出的问题“夫妻一方因意外成为无民事行为能力人，另一方是否为其监护人”，我可以为您提供以下详细且清晰的解答。

首先，我们需要明确“无民事行为能力人”和“监护人”的定义。无民事行为能力人是指由于某种原因（如意外、疾病等）不能认识自己行为的后果，也不能正确表达自己的意志，因此无法独立进行民事活动的人。而监护人则是指对无民事行为能力人或限制民事行为能力人的人身、财产及其他合法权益进行监督和保护的人。

接下来，我们来看相关的法律规定。根据我国的法律，对于无民事行为能力或者限制民事行为能力的成年人，他们的监护人应按照一定的顺序来确定。这个顺序是：首先是配偶，其次是父母、子女，再次是其他近亲属，最后是其他愿意担任监护人的个人或组织（但需经过被监护人住所地的居民委员会、村民委员会或民政部门的同意）。

现在，我们回到您的问题上来。在夫妻关系中，如果一方因意外成为无民事行为能力人，那么另一方（即配偶）在具有监护能力的情况下，是首要的、法定的监护人。这意味着，配偶有责任和义务对无民事行为能力的一方进行人身和财产上的监督和保护。

综上所述，夫妻一方因意外成为无民事行为能力人时，另一方确实是其监护人，并且有责任履行监护职责。希望这个解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的法律咨询，请随时告诉我。