不存在劳动关系的承诺书一般是无效的。下面我从几个角度来详细分析这个问题：
法律角度
劳动关系的认定：
- 劳动关系是指用人单位与劳动者之间，依法所确立的劳动过程中的权利义务关系。这种关系的认定通常基于劳动者是否实际接受了用人单位的管理、指挥或监督，是否从事用人单位安排的有报酬的劳动，以及劳动者提供的劳动是否是用人单位业务的组成部分等因素。
- 承诺书声称不存在劳动关系，但这并不能改变实际存在的劳动关系事实。如果双方实际上存在劳动关系，那么这份承诺书就可能因违反事实而无效。
法律效力的限制：
- 承诺书作为民事法律行为的一种，必须遵守法律法规的强制性规定，不得违背公序良俗。如果承诺书的内容违反了劳动法律法规的强制性规定，比如试图规避用人单位应承担的法律责任，那么这份承诺书就是无效的。
实践角度
证据效力：
- 在劳动争议仲裁或诉讼中，承诺书可能被作为证据提交。然而，如果承诺书的内容与事实不符，或者存在欺诈、胁迫等情形，那么这份承诺书就可能不被仲裁机构或法院采信。
- 仲裁机构或法院在审理劳动争议案件时，会综合考虑多种证据，包括劳动合同、工资支付记录、工作证、考勤记录等，以确定双方是否存在劳动关系。承诺书只是其中之一，且其证明力可能受到其他证据的挑战。
实际后果：
- 即使双方签订了不存在劳动关系的承诺书，但如果实际上存在劳动关系，用人单位仍然需要承担相应的法律责任，如支付工资、缴纳社会保险等。
- 如果劳动者因工作受伤或患职业病，用人单位仍然需要承担工伤保险责任。承诺书无法免除用人单位的这些法定义务。
特殊情况
- 在某些特殊情况下，比如双方确实不存在劳动关系，而是存在劳务关系、承揽关系等其他法律关系时，承诺书可能具有一定的法律效力。但这种情况需要具体分析，不能一概而论。
建议：
- 对于用人单位来说，不要试图通过签订不存在劳动关系的承诺书来规避法律责任。这种做法不仅无法达到目的，还可能引发更多的法律纠纷。
- 对于劳动者来说，如果用人单位要求签订这样的承诺书，要谨慎对待。在签订前最好咨询专业律师的意见，了解自己的权益和可能面临的法律风险。
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