结论：同事指挥工友违规操作导致事故时，工友是否可以要求赔偿需分情况讨论，主要取决于事故责任归属及是否构成工伤。以下从不同角度详细分析：

1. 若事故构成工伤，工友可享受工伤保险待遇，同时可追究同事或用人单位责任

• 工伤认定原则：根据工伤保险的“无过错责任”原则，只要事故发生在工作时间和工作场所内，因工作原因受到伤害，即使工友自身存在违规操作（如未遵守安全规程），仍可认定为工伤。例外情形：若工友存在故意犯罪、醉酒、吸毒、自残或自杀等行为，则不认定为工伤。
• 赔偿来源：
  • 工伤保险基金：支付医疗费、伤残补助金、一次性工伤医疗补助金等。
  • 用人单位：若用人单位未依法缴纳工伤保险，需承担全部赔偿责任；若存在过错（如未提供安全培训、未配备防护设备），可能需额外赔偿。
  • 同事责任：若同事的指挥行为构成故意或重大过失（如强令冒险作业），工友可依据《民法典》第1165条要求同事承担侵权赔偿责任（如医疗费、误工费等）。但需注意，工伤保险赔偿与侵权赔偿可能存在部分竞合，需根据具体损失主张差额部分。

2. 若事故不构成工伤，工友可依据侵权责任要求同事或用人单位赔偿

• 不构成工伤的情形：如事故发生在非工作时间、非工作场所，或因工友个人原因（如故意违规）导致。
• 赔偿依据：
  • 同事责任：若同事的指挥行为存在过错（如未尽安全提示义务），工友可依据《民法典》第1192条要求同事赔偿。例如，同事明知操作危险仍强令执行，导致工友受伤，需承担主要赔偿责任。
  • 用人单位责任：若用人单位未履行安全管理职责（如未制定安全规程、未监督操作），工友可依据《安全生产法》第106条要求用人单位承担连带赔偿责任。

3. 实务建议

• 第一步：申请工伤认定：无论事故是否因违规操作导致，工友应优先向用人单位或社保部门申请工伤认定，确保享受工伤保险待遇。
• 第二步：收集证据：保留事故现场照片、同事指挥记录（如聊天记录、证人证言）、医疗记录等，以证明事故与工作的关联性及同事的过错。
• 第三步：协商或诉讼：若用人单位或同事拒绝赔偿，工友可向劳动仲裁机构申请仲裁，或直接向法院提起民事诉讼，主张工伤保险待遇及侵权赔偿。

4. 风险提示

• 违规操作的影响：若工友自身存在重大过错（如故意违规），可能减轻同事或用人单位的赔偿责任，但不影响工伤认定（除非属于法定例外情形）。
• 赔偿竞合问题：若工伤保险已覆盖部分损失（如医疗费），工友在主张侵权赔偿时需扣除已获赔偿部分，避免重复获赔。

总结：同事指挥工友违规操作导致事故时，工友可优先通过工伤途径获得赔偿，同时根据同事和用人单位的过错程度追究侵权责任。具体操作需结合事故细节和证据情况，建议工友及时咨询专业律师以制定维权策略。