结论：催账电话打到单位，单位以此为由开除员工是否合法，需根据具体情况判断，若单位无法证明员工存在严重违反规章制度等合法解除事由，则开除行为可能构成违法解除。以下从不同角度详细分析：

一、单位开除员工的合法性依据

根据《劳动合同法》第三十九条，用人单位可以解除劳动合同的情形主要包括：

1. 试用期不符合录用条件；
2. 严重违反用人单位的规章制度；
3. 严重失职、营私舞弊，给用人单位造成重大损害；
4. 劳动者同时与其他用人单位建立劳动关系，对完成本单位的工作任务造成严重影响，或经用人单位提出拒不改正；
5. 因劳动合同法第二十六条第一款第一项规定的情形致使劳动合同无效（如以欺诈、胁迫手段订立劳动合同）；
6. 被依法追究刑事责任。

关键点：若单位以“催账电话打到单位”为由开除员工，需证明该行为属于上述情形之一（如严重违反规章制度）。若无法证明，则开除行为可能违法。

二、催账电话打到单位是否构成“严重违反规章制度”

1. 单位需有明确规章制度：
   单位必须证明已制定合法有效的规章制度（如《员工手册》），且规章制度中明确规定“因个人债务问题导致第三方频繁联系单位，影响正常工作秩序的，属于严重违纪行为”。
   示例：若单位规章制度未提及此类情形，或未通过民主程序制定并公示，则无法以此为由开除员工。

2. 员工行为需达到“严重”程度：
   即使规章制度有规定，单位还需证明员工的行为已实际影响工作秩序（如频繁接听催账电话导致无法正常履职、造成单位声誉损害等）。
   示例：若催账电话仅偶尔打来，员工未因此影响工作，则单位直接开除可能被认定为过度处罚。

三、单位违法解除的法律后果

若单位无法证明开除行为的合法性，根据《劳动合同法》第四十八条、第八十七条，员工可要求：

1. 继续履行劳动合同；
   
2. 或要求单位支付赔偿金，计算公式为：
   赔偿金 = 工作年限 × 月工资 × 2
   （月工资指劳动合同解除前12个月的平均工资，含奖金、津贴等）

四、实务建议

1. 对员工：

   • 保留劳动合同、工资记录、单位规章制度等证据；
     
   • 若被开除，可先与单位协商，协商不成可申请劳动仲裁，主张违法解除赔偿金或继续履行合同。

2. 对单位：

   • 制定规章制度时明确“个人债务影响工作”的具体情形及处罚标准；
     
   • 开除员工前需收集充分证据（如催账记录、员工工作受影响证明等）；
     
   • 优先通过警告、调岗等方式处理，避免直接开除引发纠纷。

总结：催账电话打到单位本身不直接导致开除合法，单位需证明员工行为严重违反规章制度且造成实际影响。若您遇到此类情况，可进一步向我咨询具体证据收集或仲裁策略。