单位留守人员当然可以辞职。辞职是劳动者的基本权利之一，无论劳动者处于何种岗位或工作状态，都有权根据自己的意愿和实际情况选择辞职。针对单位留守人员这一特定身份，以下从不同角度为你详细分析：

1. 辞职的法律依据：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。在试用期内，劳动者提前三日通知用人单位，也可以解除劳动合同。这一规定适用于所有劳动者，包括单位留守人员。

2. 留守人员的特殊性：

   • 留守人员通常指的是在单位因特定原因（如搬迁、重组、停业等）而大部分员工离职或放假期间，仍留在单位继续工作或处理相关事务的员工。尽管留守人员的工作内容和职责可能与常规员工有所不同，但他们同样享有辞职的权利。

3. 辞职时的注意事项：

   • 提前通知：如前所述，留守人员辞职时也应提前三十日（或试用期内提前三日）以书面形式通知用人单位，以便用人单位有足够的时间进行人员调整和工作交接。
   • 工作交接：留守人员在辞职前应确保完成所有工作交接，包括文件、资料、设备等，以免给用人单位造成不必要的损失。
   • 薪资结算：留守人员辞职时，用人单位应按照劳动合同的约定和国家法律法规的规定，及时结算并支付留守人员的工资、奖金、津贴等劳动报酬。

4. 可能面临的法律后果：

   • 如果留守人员未按照法律规定提前通知用人单位而擅自离职，可能会面临用人单位要求赔偿因未提前通知而造成的损失的风险。
   • 如果留守人员在辞职过程中存在违反劳动合同或法律法规的行为，如泄露用人单位商业秘密、违反竞业限制等，也可能会承担相应的法律责任。

建议：

• 如果你作为单位留守人员打算辞职，建议先与用人单位进行沟通，了解辞职的具体流程和注意事项。
• 在辞职前，确保完成所有工作交接，并保留好相关证据，以避免后续纠纷。
• 如果对辞职过程中的法律问题存在疑问或担忧，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律建议。