结论：未签劳动合同工作10年的员工主动辞职，一般情况下没有经济补偿，但存在例外情形，如用人单位存在过错，员工主动辞职也可能获得经济补偿。以下为你详细分析：

一般情况下无经济补偿

根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。用人单位违反本法规定不与劳动者订立无固定期限劳动合同的，自应当订立无固定期限劳动合同之日起向劳动者每月支付二倍的工资。不过，这些规定主要是针对用人单位未签劳动合同的惩罚性措施，并不直接涉及员工主动辞职时的经济补偿问题。

在员工主动辞职的情况下，如果用人单位不存在《劳动合同法》第三十八条规定的过错情形（如未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等），那么员工主动辞职通常是没有经济补偿的。这是因为经济补偿通常是在用人单位存在过错或者劳动合同终止、解除等特定情形下，为了保障劳动者的权益而设立的。

存在例外情形可能获得经济补偿

如果用人单位存在《劳动合同法》第三十八条规定的过错情形，员工即使主动辞职，也有权要求用人单位支付经济补偿。具体来说，这些过错情形包括：

1. 未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的：例如，用人单位未提供必要的安全防护措施，导致员工工作环境恶劣，可能对员工的身体健康造成损害。
2. 未及时足额支付劳动报酬的：用人单位拖欠员工工资，或者未按照约定的时间和金额支付工资。
3. 未依法为劳动者缴纳社会保险费的：用人单位未按照法律规定为员工缴纳社会保险，如养老保险、医疗保险、失业保险等。
4. 用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益的：例如，用人单位的规章制度中存在歧视性条款，或者违反了劳动法的相关规定。
5. 因本法第二十六条第一款规定的情形致使劳动合同无效的：如用人单位以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使员工在违背真实意思的情况下订立或者变更劳动合同。
6. 法律、行政法规规定劳动者可以解除劳动合同的其他情形。

经济补偿的计算方式： 如果员工因用人单位存在上述过错情形而主动辞职，并有权获得经济补偿，那么经济补偿的计算方式如下：

• 经济补偿按劳动者在本单位工作的年限，以每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。
• 六个月以上不满一年的，按一年计算；
• 不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。

这里的“月工资”是指劳动者在劳动合同解除或者终止前十二个月的平均工资。如果劳动者月工资高于用人单位所在直辖市、设区的市级人民政府公布的本地区上年度职工月平均工资三倍的，向其支付经济补偿的标准按职工月平均工资三倍的数额支付，向其支付经济补偿的年限最高不超过十二年。

举例说明： 假设员工在用人单位工作了10年，月工资为5000元，且用人单位存在未及时足额支付劳动报酬的过错情形。员工因此主动辞职，并有权获得经济补偿。那么，经济补偿的数额为：\(5000元/月 \times 10月 = 50000元\)。

建议：

1. 收集证据：如果员工认为用人单位存在过错情形，并打算主动辞职要求经济补偿，那么应当尽可能收集相关证据，如工资条、考勤记录、工作记录、与用人单位的沟通记录等，以证明用人单位存在过错。
2. 咨询专业律师：在处理此类劳动纠纷时，建议员工咨询专业律师，以了解自己的权益和可能的法律后果，并制定合适的维权策略。

如果你还有其他关于劳动纠纷或合同纠纷的问题，欢迎直接向我咨询。