是的，存在电动车撞小车且小车无责、电动车全责的情况。在交通事故中，责任的划分主要依据双方的行为和过错程度，以及交通规则的遵守情况。以下是对这一问题的详细分析：
一、电动车全责的情形
违反交通规则：
- 闯红灯：如果电动车驾驶人无视红灯信号，强行通过路口与正常行驶的小车发生碰撞，电动车驾驶人将承担全部责任。
- 逆行：在规定只能单向行驶的道路上逆向行驶，与正常行驶的小车相撞，电动车驾驶人因逆行行为严重违反交通秩序，需负全责。
- 超速行驶：在明确规定了电动车行驶速度的路段超速行驶，导致与小车发生碰撞，电动车驾驶人可能被判定为全责。
存在其他严重过错行为：
- 骑车时注意力不集中：如电动车驾驶人在骑行过程中玩手机、听音乐等，未注意观察前方车辆动态，导致撞到小车，需承担全部责任。
- 酒后驾驶电动车：饮酒后驾驶电动车增加驾驶风险，若因此导致与小车发生碰撞，电动车驾驶人通常要负全责。
二、责任划分的综合考量
在实际判定中，交警会根据事故现场的具体情况，包括车辆行驶轨迹、速度、双方的行为等多方面因素，并依据相关交通法规来确定事故责任。即使小车在某些方面存在轻微过错，如未及时避让等，但只要这些过错不是导致事故发生的主要原因，电动车驾驶人仍可能被判定为全责。
三、法律后果与建议
法律后果：
- 如果电动车驾驶人被判定为全责，那么他将需要承担小车的维修费用、人员伤亡的赔偿费用等所有经济损失。
- 同时，电动车驾驶人还可能面临交通违法行为的处罚，如罚款、扣分等。
建议：
- 无论是电动车驾驶人还是小车驾驶人，都应严格遵守交通规则，确保自身和他人的安全。
- 在发生事故后，应积极配合交警的调查工作，如实陈述事故经过，提供必要的证据材料。
- 如果对事故责任认定结果不服，可以在规定时间内申请复核，或者通过法律途径进行申诉或诉讼，以维护自身合法权益。
总结来说，电动车撞小车且小车无责、电动车全责的情况是存在的，这主要取决于电动车驾驶人的行为和过错程度。因此，建议所有驾驶人在行驶过程中都要严格遵守交通规则，确保行车安全。如果您在交通事故中遇到任何法律问题，都可以直接向我咨询。