结论前置：

1. 即使未签订劳动合同，劳动者也不能随意随时离职，而需根据具体情况选择合法方式解除劳动关系。
2. 若用人单位存在法定过错，劳动者可立即解除劳动关系并主张相应权益；若不存在，则应提前通知用人单位。

详细分析：

一、未签订劳动合同下的劳动关系

根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系，无论是否签订书面劳动合同。这意味着，即使双方未签订书面合同，只要存在事实劳动关系，劳动者和用人单位都应受相关法律法规的约束。

二、合法解除劳动关系的情形

1. 用人单位存在法定过错：

   • 若用人单位存在以下情形，劳动者可以立即解除劳动合同，且无需提前通知：

     • 未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的；
     • 未及时足额支付劳动报酬的；
     • 未依法为劳动者缴纳社会保险费的；
     • 用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益的；
     • 因欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使劳动者在违背真实意思的情况下订立或者变更劳动合同的；
     • 用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动的，或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全的。

   • 法律后果：在这些情形下，劳动者不仅有权立即解除劳动合同，还可以要求用人单位支付经济补偿金，并可能主张其他因用人单位违法行为导致的损失赔偿。

2. 用人单位不存在法定过错：

   • 若用人单位无上述法定过错，尽管未签订书面劳动合同，但劳动者与用人单位已形成事实劳动关系。此时，劳动者若要辞职，应遵守基本的诚实信用和公平原则：

     • 正式员工：应提前三十日以书面形式通知用人单位（可通过邮件、快递等方式留存证据），期满后可离职。
     • 试用期员工：应提前三日通知用人单位即可解除合同。

   • 法律后果：若劳动者未提前通知而直接离职，可能构成违法解除，需承担给用人单位造成损失的赔偿责任。

三、未签订劳动合同的法律责任

• 若用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，应向劳动者每月支付二倍的工资作为赔偿。这是用人单位因未履行法定义务而应承担的法律责任。

四、劳动者的维权途径

• 当劳动者的合法权益受到侵害时（如因未签合同而导致的损失），他们可以通过向劳动仲裁委员会申请仲裁或向法院提起诉讼的方式来维护自己的权益。
• 建议：在维权过程中，劳动者应保留好工作记录、工资条、沟通记录等材料，以证明劳动关系及未签合同的事实。

总结与建议：

即使未签订劳动合同，劳动者也不能随意随时离职。他们应根据用人单位是否存在法定过错情形来决定辞职的具体方式。在决定辞职前，建议劳动者仔细评估用人单位的行为是否构成法定过错，并据此选择适当的辞职方式。同时，劳动者也应了解自己的权益和维权途径，以便在必要时维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。