执行员在执行罚金和退赔时未按顺序执行，属于执行程序违法，当事人可通过以下途径救济：

1. 提出书面异议
   根据《民事诉讼法》第232条，当事人、利害关系人认为执行行为违反法律规定的，可向执行法院提出书面异议。需明确指出执行顺序错误的具体事实（如罚金与退赔的法定优先顺序、执行裁定书文号等），并附相关证据（如判决书、执行通知书等）。法院应在15日内审查并作出裁定。

2. 申请复议或提起执行异议之诉

   • 若异议被驳回，可在10日内向上一级法院申请复议（《民事诉讼法》第232条）；
     
   • 若异议涉及实体权利争议（如退赔款项归属），可直接提起执行异议之诉，通过诉讼程序确认权利顺序。

3. 投诉或举报执行违法
   向执行法院的监察部门或上级法院投诉，要求纠正违法执行行为。需提供执行员未依法定顺序执行的证据（如执行笔录、财产分配方案等），监察部门将依职权调查并处理。

4. 要求赔偿损失（极端情况）
   若因执行顺序错误导致财产被错误分配且无法追回，可依据《国家赔偿法》第38条，以“违法采取执行措施”为由申请国家赔偿，但需证明执行行为与损失之间的直接因果关系。

关键法律依据：

• 《刑法》第64条：犯罪分子违法所得应优先退赔被害人，剩余财产再执行罚金；
  
• 《最高人民法院关于刑事裁判涉财产部分执行的若干规定》第13条：明确退赔被害人损失优先于罚金、没收财产的执行顺序。

操作建议：

1. 立即收集判决书、执行通知书、财产分配方案等证据；
   
2. 优先通过书面异议启动救济程序，同步向监察部门投诉；
   
3. 若涉及复杂财产分配，建议委托律师协助梳理法律关系及证据链。
   

如有进一步细节需分析（如执行标的类型、是否涉及第三人权益等），可直接向我补充提问。