核心结论：未购买保险的员工在上班路上发生车祸，单位是否需承担赔偿责任及赔偿比例，需根据事故责任划分、是否构成工伤以及单位是否存在过错等因素综合判断，具体如下：

1. 若事故被认定为工伤
   根据《工伤保险条例》第十四条，员工在上下班途中受到非本人主要责任的交通事故伤害，应认定为工伤。此时：

   • 单位责任：若单位未依法缴纳工伤保险，需承担全部工伤保险待遇赔偿责任（包括医疗费、伤残补助金、误工费等），赔偿比例原则上为100%；
     
   • 若单位已缴纳工伤保险：由工伤保险基金支付待遇，单位仅需承担停工留薪期工资、伤残津贴差额等法定补充责任（具体比例依伤残等级而定）。
     

2. 若事故不构成工伤
   若员工负事故主要责任或全部责任，或无法证明事故与工作相关，则不构成工伤。此时单位赔偿责任需结合《民法典》侵权责任条款判断：

   • 单位无过错（如未提供交通工具、未强制要求特定路线）：单位无需赔偿；
     
   • 单位存在过错（如要求员工驾驶无资质车辆、指定危险路线）：单位需按过错比例承担补充赔偿责任（例如30%-70%，需个案分析）。
     

3. 特殊情形：第三方侵权与工伤竞合
   若事故由第三方（如其他车辆）造成，员工可同时主张工伤保险待遇和民事侵权赔偿。此时：

   • 工伤保险部分：单位责任同第1点；
     
   • 民事赔偿部分：由第三方承担，单位无需重复赔偿（但需配合员工向第三方追偿）。
     

关键提醒：

• 工伤认定需以劳动行政部门出具的《认定工伤决定书》为准，建议事故后30日内由单位申请工伤认定（单位未申请的，员工或家属可在1年内自行申请）；
  
• 赔偿比例需结合事故责任认定书、伤残等级鉴定结果等证据综合计算，建议及时固定证据并咨询专业律师。
  

如有进一步细节（如事故责任划分、单位管理行为等），可直接向我补充提问，我将结合具体情形为您细化分析。