结论：在电动车与电动车相撞后，若当时对方同意私了但后来不承认，你应首先检查私了协议的合法性及内容，尝试友好协商解决；若协商无果，可寻求法律途径维护自身权益，并注重证据的收集和保存。

详细分析：

1. 私了协议的法律效力：

   • 私了协议，在法律上通常被视为双方自愿达成的和解协议，具有一定的约束力。但这份协议的效力，会受到协议内容、签订过程是否合法合规等因素的影响。
   • 确保协议是在双方自愿、平等、无欺诈、无胁迫的情况下签订的，且内容明确、合法，这是协议具有法律效力的基础。

2. 检查私了协议的内容：

   • 仔细回顾私了协议的条款，特别是关于事故责任划分、赔偿金额、支付方式、时间等关键信息。
   • 如果协议内容清晰、具体，且双方都已签字确认，那么这份协议就具有较强的法律效力，对方反悔时，你可以依据协议内容主张自己的权益。

3. 对方反悔的处理方式：

   • 初步措施：尝试与对方进行再次沟通，解释协议的约束力，以及诚信原则在法律和社会生活中的重要性。有时候，对方可能只是因为某些原因暂时反悔，通过沟通可能能够解决问题。
   • 法律途径：若协商无果，你可以考虑通过法律途径来维护自己的权益。这包括向法院提起诉讼或申请仲裁，要求对方履行协议或赔偿损失。

4. 证据的收集与保存：

   • 证据是处理此类纠纷的关键。你应妥善保存所有与事故相关的证据，如现场照片、视频记录（如果有的话）、医疗报告（如果有人受伤）、私了协议原件等。
   • 这些证据将在必要时证明你的主张，支持你的法律诉求。例如，现场照片可以证明事故发生的地点和情况，医疗报告可以证明受伤情况和治疗费用，私了协议则可以证明双方曾经达成过和解。

5. 法律途径的具体操作：

   • 提起诉讼：你可以向法院提起民事诉讼，要求对方履行私了协议或赔偿因事故造成的损失。在诉讼过程中，你需要提交相关证据来证明自己的主张。
   • 申请仲裁：如果双方在私了协议中约定了仲裁条款，或者事后达成了仲裁协议，你也可以向约定的仲裁机构申请仲裁。仲裁结果通常具有终局性，且执行效率较高。

6. 预防措施与建议：

   • 为避免未来类似的纠纷，建议在发生交通事故时及时报警并通知保险公司。这样不仅可以确保事故得到及时处理，还可以为后续的赔偿问题提供有力的支持。
   • 在签订任何协议前，最好咨询专业律师（即向我咨询）的意见，确保协议的合法性和有效性。律师可以帮助你审查协议条款，避免潜在的法律风险。

举例说明： 假设你和对方在事故发生后签订了一份私了协议，约定对方赔偿你一定的医疗费用和车辆维修费用。但后来对方反悔，拒绝支付赔偿。这时，你可以拿出私了协议和相关的医疗报告、维修发票等证据，向法院提起诉讼或申请仲裁，要求对方履行协议或赔偿损失。

最后提醒：在处理此类纠纷时，保持冷静和理性至关重要。不要因为对方的反悔而采取过激行为，以免给自己带来不必要的麻烦和损失。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。