当两辆电车相撞且一方不承认责任时，您可以按照以下步骤来维护自己的合法权益：

1. 及时报警并保护现场

   • 事故发生后，应立即拨打122报警电话，让交警部门介入处理。交警会勘查事故现场，确定事故责任比例，并出具交通事故责任认定书，这是后续处理事故赔偿的重要依据。
   • 在等待交警到来的过程中，尽量保持事故现场的原始状态，使用手机等设备拍摄现场照片或录像，包括事故全貌、车辆碰撞位置、刹车痕迹、道路标识等，这些证据对于后续的责任认定和赔偿处理至关重要。

2. 全面收集证据

   • 现场证据：除了照片和视频，还可以记录事故发生的时间、地点、天气情况、道路状况等细节信息。
   • 书面证据：保留事故认定书、医疗费用票据（如有伤者）、车辆维修发票等书面材料。
   • 证人信息：如果现场有目击者，获取其联系方式以便后续作证。
   • 对方信息：确保留存对方的姓名、联系方式、电车信息（如车牌号、车型等）以及保险信息等。

3. 积极沟通协商

   • 尝试与对方进行沟通，了解其不承认责任的原因，并明确告知对方不处理的后果。在沟通过程中，保持冷静和理性，避免情绪化行为导致事态升级。
   • 如果双方能够达成一致，建议签订书面协议，明确赔偿金额和方式，以确保协议的有效性。书面协议应详细记录事故经过、责任划分、赔偿金额、支付方式等关键信息，并由双方签字确认。

4. 联系保险公司

   • 如果您的电车购买了保险，及时向保险公司报案，并根据保险合同的约定申请理赔。保险公司会根据事故责任认定书和保险条款进行赔付。
   • 同时，如果对方电车也投保了相关保险，您可以尝试联系对方保险公司，了解理赔流程和要求，以便在必要时启动理赔程序。

5. 申请调解或提起诉讼

   • 若双方无法自行协商解决，可以向公安机关交通管理部门申请调解。调解期限一般为10日，自收到交通事故认定书之日起开始计算。调解过程中，双方应如实陈述事实，提供证据材料，并遵循调解员的引导进行协商。
   • 如果调解不成或者对方一直拒绝处理，您可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，提供充分的证据证明事故的发生和对方的责任，法院会根据事实和法律作出公正的判决。诉讼过程中，您可能需要聘请律师代理诉讼，以确保自己的权益得到充分维护。

6. 强制执行

   • 如果对方在判决生效后仍不履行赔偿义务，您可以向法院申请强制执行。法院会采取相应的措施，如冻结对方的财产、扣划银行存款等，以确保赔偿款能够得到执行。

在处理此类事故时，还需要注意以下几点：

• 保持冷静和理性：避免情绪化行为导致事态升级，影响事故的处理和赔偿。
• 注意保护自己的安全：在事故现场和沟通过程中，注意自身安全，避免因对方的不理智行为而受到伤害。
• 及时咨询专业律师：如有需要，可向我咨询更详细的法律建议和帮助，以确保自己的权益得到妥善维护。

希望以上建议能对您有所帮助。如果您在处理过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。