保证合同中的债务转移、债务加入与第三人代为履行，在法律性质、生效条件、责任承担等方面存在显著差异，以下是具体分析：
一、法律性质与合同主体
债务转移：
- 性质：债务承担，即债务人将其合同义务全部或部分转移给第三人。
- 合同主体：第三人取代原债务人的地位，成为新的债务人，合同主体发生变化。原债务人退出债权债务关系。
债务加入：
- 性质：第三人与原债务人共同承担同一债务，形成连带债务关系。
- 合同主体：原债务人与第三人共同成为债务人，合同主体增加，原债务人并未退出。
第三人代为履行：
- 性质：履行负担，第三人代替债务人向债权人履行债务，但不成为合同当事人。
- 合同主体：合同关系仍存在于原债权人和债务人之间，第三人仅为履行辅助人。
二、生效条件
债务转移：
- 必须经过债权人同意：因为涉及债权人的利益和新债务人的偿债能力，未经债权人同意，债务转移不发生法律效力。
债务加入：
- 原则上需债权人同意：虽然司法实践中可能根据具体情况灵活认定，但通常需要债权人明确同意或未在合理期限内明确拒绝。
第三人代为履行：
- 无需债权人同意：只需债务人与第三人达成代为履行的合意，并通知债权人即可。债权人虽有异议权，但不影响原合同关系。
三、责任承担
债务转移：
- 第三人独立承担责任：如第三人不履行或履行不符合约定，由第三人直接向债权人承担违约责任。原债务人免责。
债务加入：
- 第三人与原债务人承担连带责任：债权人可择一向其主张全部债权。若第三人不履行或履行不符合约定，债权人可直接向第三人或原债务人主张权利。
第三人代为履行：
- 第三人履行不当由原债务人担责：当第三人不履行或履行不符合约定时，由债务人向债权人承担违约责任。第三人不直接对债权人承担责任。
四、抗辩权适用
债务转移：
- 第三人可援用原债务人抗辩权：因为第三人取代了原债务人的地位，所以可以援用原债务人对债权人的抗辩权。
债务加入：
- 第三人可援用原债务人抗辩权：但需受其与原债务人内部约定的限制。第三人作为新债务人加入后，也享有原债务人基于合同所享有的抗辩权。
第三人代为履行：
- 第三人无权援用原债务人抗辩权：因为第三人并非合同当事人，只是履行辅助人，所以无权以原债务人的抗辩权对抗债权人。
五、实际案例分析
以甲、乙、丙为例，假设甲欠乙10万元债务：
若债务转移：
- 甲与丙达成协议，将10万元债务转移给丙承担。
- 需经乙明确同意。
- 丙成为新债务人，独立承担还款责任。若丙未还款，乙只能向丙追责。
若债务加入：
- 丙表示愿意与甲共同承担10万元债务。
- 原则上需乙同意或未在合理期限内明确拒绝。
- 甲与丙成为连带债务人。若丙未还款，乙可向甲或丙任意一方主张全额清偿。
若第三人代为履行：
- 丙与甲约定由丙代甲还款给乙。
- 无需乙同意，只需通知乙。
- 丙替甲还款，但若丙未还，乙仍可向甲追索。
总结：债务转移、债务加入与第三人代为履行在法律性质、生效条件、责任承担及抗辩权适用等方面存在显著差异。在实际操作中，应仔细分析具体情况，准确判断其性质，以维护各方当事人的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。