第三人代为履行与债务承担在法律性质、合同主体、成立条件、法律地位和责任以及对第三人的权利等方面均存在显著差异。以下是对这两个概念的详细解析：

一、法律性质不同

1. 第三人代为履行：并非债务转移，而是第三人基于与债务人的约定或自愿行为代替债务人履行债务。原债务人的债务依然存在，债务主体未发生实质性变化。例如，甲欠乙100元，丙自愿代替甲向乙偿还这100元，但甲仍然是债务人，丙只是履行主体。

2. 债务承担：债务主体发生变更，债务从原债务人转移到新债务人。新债务人取代原债务人成为新的债务主体，原债务人在债务全部转移的情况下脱离债务关系。例如，甲欠乙100元，甲与丙达成协议，将这笔债务转移给丙，乙同意后，丙成为新的债务人，甲不再承担还款责任。

二、合同主体不同

1. 第三人代为履行：合同关系仅存在于债权人和债务人之间。第三人仅为履行主体，非合同主体，其履行行为基于债务人的请求或自己的意愿，不在债权人和第三人之间形成新的合同关系。

2. 债务承担：涉及三方主体——原债务人、债权人及新债务承担人。债务承担达成时，新债务承担人与债权人形成新的债权债务关系，原债务人可能退出（免责的债务承担）或与新债务人共同承担债务（并存的债务承担）。

三、成立的条件不同

1. 第三人代为履行：通常不需要债权人与第三人达成特别协议。只要第三人有代为履行的意思表示且不违反法律规定和合同约定，债权人一般不得拒绝（但根据债务性质、当事人约定或法律规定只能由债务人履行的除外）。

2. 债务承担：

   • 免责的债务承担：需债权人同意，且原债务人和新债务人之间一般有债务转移协议。
   • 并存的债务承担：虽不以债权人同意为生效要件，但需通知债权人。新债务人加入债务关系，与原债务人共同对债权人承担责任。

四、法律地位和责任不同

1. 第三人代为履行：第三人不承担债务的履行不能风险。若第三人未履行或履行不符合约定，债权人不能直接要求第三人承担责任，而只能向债务人追究违约责任。

2. 债务承担：

   • 免责的债务承担：原债务人脱离债务关系，新债务人成为独立债务主体，对债务承担全部责任。
   • 并存的债务承担：原债务人与新债务人对债权人承担连带责任，债权人可向任何一方主张权利。

五、对第三人的权利不同

1. 第三人代为履行：第三人履行债务后，一般只能依据其与债务人之间的约定向债务人求偿，不能基于债权人与债务人之间的合同享有相应权利。

2. 债务承担：新债务人取代原债务人地位后，享有原债务人对债权人的抗辩权（免责的债务承担）；并存的债务承担中，新债务人同样可主张原债务人对债权人的抗辩权。

实际应用中的注意事项

• 在实际操作中，应根据具体情况选择适合的方式。如果只是想让第三人帮忙履行债务，而不希望改变债务主体，可以选择第三人代为履行。
• 如果希望将债务完全或部分转移给第三人，减轻自己的负担，则需要与债权人和第三人协商达成债务承担协议，并确保得到债权人的同意。

总结：第三人代为履行与债务承担在多个方面存在明显区别。正确理解并应用这两个概念，对于保护各方当事人的合法权益至关重要。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。