结论：工作10年未休年假，离职后是否可以追加10年的补偿，需视具体情况而定，并非一定可以获得全部10年的补偿。以下从不同角度为您详细分析：
一、年假权益的法律规定
根据《职工带薪年休假条例》的规定，职工在单位连续工作1年以上的，享受带薪年休假。具体天数根据职工累计工作时间确定，如工作满10年不满20年的，年休假10天。若单位因工作需要不能安排职工休年休假的，经职工本人同意，可以不安排职工休年休假，但应当按照该职工日工资收入的300%支付年休假工资报酬，其中包含单位支付职工正常工作期间的工资收入，即额外支付200%的工资作为补偿。
二、离职后年假补偿的请求权基础
在职期间未休年假的补偿：若职工在职期间，单位未安排其休年假，也未按照规定支付年休假工资报酬的，职工有权要求单位支付。这一请求权在职工离职后仍然存在，但需注意诉讼时效的问题。一般来说，劳动争议的诉讼时效为1年，从职工知道或应当知道其权益被侵害之日起计算。因此，对于离职前较长时间内未休的年假，可能因超过诉讼时效而无法获得补偿。
离职时年假的结算：若职工离职时，当年还有未休的年假，单位应当按照职工当年已工作时间折算应休未休年休假天数，并支付未休年休假工资报酬。但这一规定主要针对的是离职当年的年假，对于之前年份的未休年假，并不直接适用。
三、可能获得全部10年补偿的情况
单位明确承认未支付年假工资：若单位在职工离职时或之前，明确承认未支付职工历年来的年假工资，并愿意进行补偿的，职工可以获得全部或部分年份的年假补偿。
通过法律途径主张权益：若职工能够证明单位在其在职期间未安排其休年假，也未支付年假工资，且该请求未超过诉讼时效的，职工可以通过劳动仲裁或诉讼等法律途径主张权益，要求单位支付相应的年假工资报酬。但需要注意的是，由于诉讼时效的限制，职工可能无法获得全部10年的补偿，而是只能获得诉讼时效内的部分年份的补偿。
四、建议与注意事项
及时主张权益：若职工发现单位未安排其休年假或未支付年假工资的，应及时向单位提出异议，并保留好相关证据（如工作记录、考勤记录、工资单等），以便在需要时通过法律途径主张权益。
注意诉讼时效：劳动争议的诉讼时效为1年，职工应在知道或应当知道其权益被侵害之日起1年内提起劳动仲裁或诉讼，否则可能因超过诉讼时效而无法获得补偿。
咨询专业律师：由于劳动法律关系的复杂性，职工在主张年假补偿时可能会遇到各种法律问题。因此，建议职工在必要时咨询专业律师，以获取更具体、更专业的法律建议。
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