结论前置：行人横穿马路时，司机负主责的情形主要发生在司机存在明显违法行为或严重疏忽的情况下，如超速、酒驾、未及时避让等。但具体责任划分需根据事故现场的具体情况、双方行为对事故发生的作用及过错严重程度来综合判断。

详细分析：

1. 司机存在明显违法行为或严重疏忽：

   • 超速行驶：若司机在限速区域内超速行驶，导致无法及时刹车避让横穿行人，此时司机的超速行为是事故发生的重要原因，司机可能因此承担主要责任。
   • 酒驾或毒驾：酒驾或毒驾会严重影响司机的判断力和反应能力，若因此导致与横穿马路的行人发生碰撞，司机将承担主要责任。
   • 未及时避让：即使行人存在横穿马路的行为，若司机在发现行人后未及时采取制动或避让措施，也可能因未履行安全驾驶义务而承担主要责任。
   • 分心驾驶：如开车时使用手机、吃东西等分心行为，导致司机未能及时发现行人并采取避让措施，也可能成为司机承担主要责任的原因。

2. 行人存在过错，但司机过错更为严重：

   • 若行人虽存在横穿马路的行为，但司机同时存在多种违法行为或严重疏忽，如超速、酒驾且未及时避让，此时司机的过错程度可能远大于行人，因此司机可能承担主要责任。

3. 特殊道路环境下的责任划分：

   • 在学校、幼儿园附近等特殊路段，司机应更加注意行人的动态，尤其是儿童。若因司机未注意而导致与横穿马路的行人（尤其是儿童）发生碰撞，司机可能承担主要责任。
   • 在视线受阻的路段，如弯道、坡道等，司机应提前减速、鸣笛示警。若因司机未采取必要预防措施而导致事故发生，司机也可能承担主要责任。

4. 法律依据与责任划分原则：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。
   • 在实际责任划分中，交警部门会综合考虑双方的行为对事故发生的作用及过错严重程度，通过现场勘查、调查取证等方式作出认定。

建议与提醒：

• 司机：应严格遵守交通规则，保持安全车速，注意观察路况和行人动态，尤其是在特殊路段和视线受阻的情况下要提前减速、鸣笛示警。遇到行人横穿马路时，应及时采取制动或避让措施，确保行车安全。
• 行人：应走人行横道或过街设施，并按交通信号灯指示通行。在没有过街设施的路段横过道路时，应在确认安全后通过。避免突然横穿马路或闯红灯等行为，以减少事故风险。
• 遇到事故时：应及时报警并由交警处理。在等待交警到来的过程中，可以拍摄现场照片、记录对方信息等，以便后续处理事故赔偿、保险理赔等事项。

综上所述，行人横穿马路时司机负主责的情形主要发生在司机存在明显违法行为或严重疏忽的情况下。但具体责任划分需根据事故现场的具体情况、双方行为对事故发生的作用及过错严重程度来综合判断。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。