关于员工离职时工资结清的问题，这确实是一个涉及劳动者权益的重要话题。首先，我们可以明确的是，员工在离职时有权主张当天结清工资，但具体能否实现，需要综合考虑法律规定、企业实际情况以及双方的协商结果。

从法律层面来看：

• 《劳动合同法》与《工资支付暂行规定》都明确规定了，在劳动关系依法解除或终止时，用人单位有义务一次付清劳动者的工资。这为员工离职时要求结清工资提供了坚实的法律依据。
• 不过，法律并未强制规定必须在离职当天结清工资，而是强调“及时足额”支付。这意味着，只要用人单位能在合理时间内支付工资，即使不是离职当天，也不构成违法。
• 此外，不同地区的劳动法规可能对离职结清工资的时间有更具体的规定。例如，有些地方可能明确要求离职当日结清工资。因此，员工在主张权益时，应了解并依据所在地的具体法规。

从实际操作层面来看：

• 许多企业由于财务流程、工作交接等原因，可能无法在离职当天立即结清工资。这种情况下，企业通常会选择按照既定的工资发放周期来支付工资。只要企业能确保及时足额支付，这种做法是合法的。
• 如果员工坚持要求离职当天结清工资，建议与用人单位进行友好协商。双方达成一致后，可以当天结清工资，这既符合员工的意愿，也体现了企业的灵活性。

如果协商不成怎么办：

• 若协商不成，员工可以通过向劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁等方式来维护自己的合法权益。劳动监察部门有权责令用人单位限期支付工资，逾期不支付的还需加付赔偿金。

给员工的建议：

• 在离职前，员工应确保完成工作交接手续，并避免给用人单位造成经济损失等扣减工资的合法理由。
• 同时，员工应了解并依据所在地的法律法规，通过合法途径来主张自己的权益。

综上所述，员工离职时要求当天结清工资有一定的合理性和法律依据，但并非绝对可以实现。具体能否当天结清需根据法律规定、企业实际情况及双方协商结果来判断。在任何情况下，用人单位都有义务确保及时足额支付离职员工的工资，而员工也应通过合法途径来维护自己的权益。希望这个解答能对您有所帮助。