结论前置：在保险公司不理赔的情况下，能否要回材料和理赔协议书需分情况讨论，具体如下：

1. 关于理赔材料
   理赔材料通常包括事故证明、医疗单据、身份证明等原始文件，其所有权归投保人或被保险人所有。根据《民法典》第224条，动产物权的设立和转让自交付时发生效力。因此，若材料为投保人自行提交且未约定归属保险公司，投保人有权要求返还。但需注意：

   • 若材料已由保险公司复印或扫描留存，原件可要求返还，复印件可能无需退还；
     
   • 若材料涉及第三方机构（如医院、交警部门）出具，需通过原渠道补办，保险公司无义务协助。

2. 关于理赔协议书
   理赔协议书是双方就理赔金额、方式等达成的合意，具有合同性质。根据《民法典》第465条，依法成立的合同受法律保护。若保险公司未履行协议且无合法抗辩理由，投保人可主张解除协议并要求返还，但需满足以下条件：

   • 协议未实际履行（如保险公司未支付赔款）；
     
   • 投保人未因自身过错导致协议无效（如虚假陈述）；
     
   • 协议未约定“材料不退还”等霸王条款（此类条款可能因显失公平被撤销）。

3. 实务操作建议

   • 书面催告：通过EMS向保险公司发送《返还材料及协议书催告函》，明确要求限期返还并保留寄送凭证；
     
   • 投诉举报：向当地银保监会（12378）投诉保险公司拒不返还材料的行为，利用监管压力推动解决；
     
   • 诉讼途径：若协商无果，可起诉保险公司返还材料并赔偿因材料缺失导致的损失（如补办费用、误工费等），需注意3年诉讼时效。

风险提示：若理赔协议书已部分履行（如保险公司已支付部分赔款），或材料涉及诉讼证据（如已进入仲裁/诉讼程序），返还请求可能被法院驳回。建议根据具体案情制定策略，必要时委托律师介入。