您好，关于您提出的“员工签自愿放弃社保协议书的可以随时离职吗”这一问题，以下是我的详细解答：

首先，需要明确的是，自愿放弃社保的协议是无效的。根据《中华人民共和国劳动法》第七十二条的规定，社会保险是用人单位和劳动者的法定义务，不能通过私下协议免除。因此，即使员工签署了这样的协议，该协议也不具有法律效力。

接下来，关于离职的问题，员工仍然有权以用人单位未依法缴纳社保为由提出离职。如果用人单位未按照法律规定为员工缴纳社保，员工可以根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，提出解除劳动合同，并明确要求用人单位支付经济补偿。

在离职时，员工应注意以下几点：

1. 明确离职原因：在离职通知中，应明确指出离职原因是用人单位未依法缴纳社保，这样有助于后续维权。

2. 保留相关证据：员工应收集并保留好与社保缴纳相关的证据，如工资条、社保查询记录、与用人单位的沟通记录等，以备后续维权使用。

3. 选择合适的维权途径：

   • 向劳动行政部门投诉：员工可以向当地的劳动行政部门投诉用人单位未依法缴纳社保的行为，劳动行政部门将对此进行调查，并根据情况给予警告、责令改正或要求用人单位承担赔偿责任。
   • 申请劳动仲裁：若无法通过协商解决纠纷，员工可以向劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁，提供充分的证据支持自己的主张。
   • 法律途径维权：对劳动仲裁结果不服或认为用人单位违法行为严重侵害自身权益的员工，可以选择向法院提起诉讼，通过法律途径进一步维权。

最后，关于离职的时间，虽然员工有权以未依法缴纳社保为由提出离职，但并不意味着可以“随时”离职。在提出离职后，员工应按照用人单位的规定和劳动合同的约定，完成必要的工作交接和离职手续。同时，如果员工的诉求得到支持，用人单位可能需承担支付经济补偿、补缴社保费用等法律责任。

综上所述，即使员工签署了自愿放弃社保的协议，该协议也是无效的。员工仍有权以用人单位未依法缴纳社保为由提出离职，并通过多种途径维护自己的合法权益。在维权过程中，员工应注意保留证据、了解法律法规，并及时寻求专业法律帮助。希望这些解答能对您有所帮助。