员工签署的自愿放弃社保协议书在法律上是完全无效的，无论是私企还是其他类型的企业，都不能以此协议来免除为员工缴纳社保的法定义务。以下是对这一问题的详细解析：
一、法律强制性规定
《中华人民共和国劳动法》第七十二条明确规定，用人单位和劳动者必须依法参加社会保险，缴纳社会保险费。这一规定确立了社保缴纳的法定性和强制性，意味着缴纳社保是用人单位和劳动者的共同义务，不可通过私下约定来免除。
《中华人民共和国社会保险法》第五十八条进一步强调，用人单位应自用工之日起三十日内为职工申请社保登记。若未办理或未足额缴纳，将面临法律责任，包括滞纳金和罚款（第八十六条）。这进一步明确了用人单位在社保缴纳方面的责任。
《中华人民共和国民法典》第一百五十三条指出，违反法律、行政法规强制性规定的民事法律行为无效。自愿放弃社保协议因违背此原则而无效，因为它试图通过私下约定来免除用人单位的法定义务。
《中华人民共和国劳动合同法》第二十六条也明确，用人单位免除自身法定责任、排除劳动者权利的合同无效。自愿放弃社保协议即属此类，因为它损害了劳动者的合法权益。
二、协议性质分析
自愿放弃社保协议不仅违反了法律的强制性规定，还损害了员工的合法权益和社会公共利益。社保具有保障社会公平、稳定等公共属性，是维护劳动者基本生活的重要保障。因此，从法律层面判定，此类协议为无效协议。即便员工签署了此类协议，事后仍有权要求用人单位补缴社保，用人单位不能以该协议为由拒绝承担补缴责任。
三、实际案例与法律后果
在多个劳动争议案件中，法院均判决员工与用人单位之间签订的自愿放弃社保协议无效，并要求用人单位履行社保缴纳义务。这些案例强化了法律对社保缴纳义务的严格保护。对于用人单位而言，未按时足额缴纳社保费的，将面临社会保险费征收机构的责令限期缴纳、加收滞纳金以及行政部门的罚款。对于劳动者而言，即使签署了自愿放弃社保协议，仍有权要求用人单位补缴社保，并在用人单位未依法缴纳社保的情况下解除劳动合同并要求经济补偿。
四、建议与指导
对于用人单位：应严格遵守法律法规，依法为劳动者缴纳社保，以维护双方的合法权益和社会的公平正义。不要试图通过签署自愿放弃社保协议来免除自己的法定义务，否则将承担严重的法律后果。
对于劳动者：应重视自己的社保权益，不要轻易签署自愿放弃社保协议。若用人单位要求签署此类协议，应明确拒绝并保留相关证据。若已签署且用人单位未依法缴纳社保，可向劳动监察部门或社保经办机构投诉举报，维护自己的合法权益。
综上所述，员工签署的自愿放弃社保协议书在法律上完全无效。用人单位应切实履行缴纳社保的法定责任，维护员工的合法权益和社会保险制度的稳定运行。同时，员工也应重视自己的社保权益，共同促进社会保障制度的可持续发展。