针对临时工私自收款的问题，企业应分情况处理，核心结论如下：

1. 立即调查事实，固定证据
   首先需核实临时工私自收款的具体情况，包括收款时间、金额、方式（现金/转账）、是否涉及客户或第三方，以及是否利用公司名义或资源。建议通过调取监控、核对账目、询问相关人员等方式固定证据，避免因证据不足导致后续处理被动。若涉及客户，需及时与客户沟通确认事实，防止客户误解或投诉升级。

2. 根据性质区分处理方式

   • 若属职务侵占或贪污：若临时工利用职务便利，将公司财物非法占为己有（如虚构业务、截留货款），且金额达到当地刑事立案标准（通常为6万元以上），可向公安机关报案，追究其刑事责任；若金额较小，可依据《劳动合同法》或公司规章制度，以“严重违反用人单位规章制度”为由解除劳动关系，并要求赔偿损失。
     
   • 若属个人行为但损害公司利益：若临时工以个人名义收款，但使用了公司名义或资源（如工牌、合同模板），导致客户误认为与公司有关，可能构成“表见代理”。此时公司需先向客户承担责任，再向临时工追偿。建议立即向客户说明情况，退还款项或重新签订合同，避免公司信誉受损。
     
   • 若属完全个人行为：若临时工明确以个人名义收款，且未利用公司资源，与客户之间形成独立法律关系，公司原则上无需承担责任，但需评估是否违反公司内部规定（如禁止兼职、禁止私自接单等），若有则可依规处理。

3. 完善内部管理，防范风险
   建议企业从以下方面优化管理：

   • 明确规章制度：在劳动合同或员工手册中明确禁止私自收款，并规定违约责任（如扣除奖金、解除合同等）；
     
   • 加强财务监管：对临时工的权限进行限制（如禁止接触客户款项、使用公司账户等），并定期核对账目；
     
   • 培训与告知：对临时工进行合规培训，明确其职责范围，并要求签署《合规承诺书》；
     
   • 及时处理纠纷：若发现私自收款行为，需在24小时内启动调查，避免证据灭失或客户流失。

提示：具体处理需结合案件细节（如金额、证据、公司制度等），若涉及复杂情况（如跨地区、大额资金），建议进一步提供信息，我将为您分析法律风险及应对方案。