核心结论：劳务外派未给工人买保险且发生事故时，工人或其家属可通过法律途径要求用工单位、劳务派遣单位承担相应赔偿责任，具体处理方式需结合事故性质、责任划分等因素综合判断。以下是具体分析：
1. 责任主体认定：用工单位与劳务派遣单位可能承担连带责任
根据《劳动合同法》第九十二条及《民法典》第一千一百九十一条，劳务派遣期间工人因工受伤的，用工单位（实际使用劳动者的单位）与劳务派遣单位（与劳动者签订劳动合同的单位）需共同承担责任：
- 用工单位责任：若事故因用工单位未提供安全劳动条件、未履行管理职责导致（如设备故障、操作规范缺失），用工单位需承担主要赔偿责任；
- 劳务派遣单位责任：若事故与劳务派遣单位未依法缴纳工伤保险、未履行劳动保护义务相关（如未提供安全培训），劳务派遣单位需承担补充责任；
- 连带责任：若双方均存在过错（如用工单位未监督派遣单位参保、派遣单位未履行告知义务），工人可要求两方共同赔偿，再由双方内部追偿。
2. 赔偿范围与途径：未参保不影响工伤认定，但需主动维权
即使未缴纳工伤保险，工人仍可依据《工伤保险条例》主张工伤待遇，赔偿范围包括：
- 医疗费、康复费：凭票据全额报销；
- 停工留薪期工资：按原工资福利按月支付；
- 伤残补助金：根据伤残等级（一至十级）支付一次性补助金；
- 工亡补助金：若因事故死亡，家属可获丧葬补助金、供养亲属抚恤金及一次性工亡补助金。
维权步骤：
- 申请工伤认定：自事故发生之日起1年内，向用工单位所在地社保部门提交《工伤认定申请表》、劳动关系证明、医疗诊断证明等材料；
- 劳动能力鉴定：伤情稳定后申请伤残等级鉴定，确定赔偿标准；
- 协商或诉讼：
- 若用工单位/派遣单位认可责任，可协商赔偿；
- 若拒绝赔偿，可向劳动仲裁委员会申请仲裁，或直接向法院起诉（需提供工伤认定书、鉴定结论等证据）。
3. 特殊情形处理：第三方侵权或故意行为
- 第三方侵权：若事故由第三方造成（如交通事故），工人可同时主张工伤保险赔偿与侵权赔偿（如交通肇事方赔偿），但医疗费等实际支出部分不得重复获赔；
- 工人故意或重大过失：若事故因工人故意自伤、醉酒作业等导致，用人单位可减轻或免除赔偿责任，但需举证证明工人存在过错。
4. 预防建议：工人如何降低风险？
- 入职前核查：要求劳务派遣单位出示工伤保险参保记录，或通过“国家社会保险公共服务平台”查询；
- 保留证据：保存劳动合同、工资条、工作证、事故现场照片等，证明劳动关系及事故经过；
- 及时维权：事故发生后立即就医，并要求单位协助申请工伤认定，避免超过1年时效。
总结：劳务外派未参保不影响工人主张工伤赔偿，但需通过法律程序明确责任主体。建议工人或家属尽快收集证据、申请工伤认定，并咨询专业律师制定维权策略。如有进一步疑问，可直接向我提问，我会结合具体案情为您详细分析。