结论：在老板签字同意员工餐费和买东西报销的情况下，员工是否会被问责，主要取决于报销行为的合规性、报销事项的真实性以及是否符合公司规章制度和法律法规。以下从不同角度进行分析：

一、报销行为合规性

1. 合规报销：如果员工按照公司规定的报销流程，提供了真实、合法的报销凭证，且报销事项属于公司允许的范围（如因公出差的餐费、购买办公用品等），且老板签字同意报销，那么员工通常不会被问责。因为这种情况下，报销行为是合规的，且得到了上级的认可。

2. 不合规报销：如果员工提供的报销凭证不真实、不合法，或者报销事项不属于公司允许的范围（如个人消费、虚假报销等），即使老板签字同意，员工也可能面临问责。因为这种行为违反了公司的规章制度和法律法规，可能构成欺诈或贪污等违法行为。

二、报销事项真实性

1. 真实报销：如果员工报销的事项是真实发生的，且符合公司规定和法律法规，那么员工不会被问责。因为真实报销是员工应享有的权益，也是公司应承担的义务。

2. 虚假报销：如果员工报销的事项是虚构的或夸大的，那么即使老板签字同意，员工也可能面临严重的法律后果。虚假报销不仅违反了公司的规章制度，还可能构成诈骗等犯罪行为，员工将承担相应的法律责任。

三、公司规章制度和法律法规

1. 符合公司规章制度：员工在报销时，应严格遵守公司的报销制度和流程。如果公司规章制度中明确规定了报销的范围、标准和流程，员工应按照这些规定进行报销。如果员工违反了公司规章制度，即使老板签字同意，也可能面临问责。

2. 符合法律法规：员工在报销时，还应遵守相关的法律法规。例如，根据《中华人民共和国税收征收管理法》等相关规定，员工在报销时需要提供真实、合法的凭证，并按照规定缴纳税款。如果员工违反了法律法规，将面临法律制裁。

四、老板签字同意的法律效力

老板签字同意报销，并不意味着员工可以随意报销或逃避法律责任。老板的签字只是表示对报销事项的认可，但并不能改变报销行为的合规性和真实性。如果报销行为本身存在问题，老板签字同意也不能成为员工逃避法律责任的借口。

建议：

1. 严格遵守公司规章制度：员工在报销时，应仔细阅读并理解公司的报销制度和流程，确保自己的报销行为符合公司规定。

2. 提供真实、合法的报销凭证：员工在报销时，应提供真实、合法的报销凭证，如发票、收据等，并确保这些凭证与报销事项相符。

3. 咨询专业意见：如果员工对报销事项或报销流程存在疑问，可以及时向公司财务部门或专业律师咨询，以确保自己的报销行为合规、合法。

4. 保留相关证据：员工在报销时，应保留好相关的报销凭证和记录，以备不时之需。如果发生纠纷或争议，这些证据将有助于员工维护自己的合法权益。

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