核心结论：您妻子作为国企员工想辞职，需结合劳动合同、单位规章制度及《劳动合同法》等法律规定，分步骤处理辞职事宜。以下从法律程序、风险防范、后续权益保障三个角度展开说明：
1. 法律程序：辞职需履行法定或约定流程
根据《劳动合同法》第37条，劳动者提前30日（试用期3日）以书面形式通知用人单位，即可解除劳动合同，无需单位批准。但需注意：
- 书面通知义务：建议通过EMS邮寄《辞职通知书》（留存邮寄凭证），或通过单位OA系统、邮件等可留痕的方式提交，避免口头沟通引发争议。
- 特殊岗位限制：若您妻子属于涉密岗位、承担重要项目或签订过服务期协议（如单位提供专项培训费用并约定服务期），需按约定或法律规定提前通知或支付违约金（违约金不得超过培训费用）。
- 单位拖延办理：若单位收到通知后拒不办理离职手续（如不出具离职证明、扣押档案），可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求单位履行义务并赔偿损失。
2. 风险防范：避免因辞职引发纠纷
- 经济补偿问题：国企员工主动辞职一般无经济补偿，但若单位存在《劳动合同法》第38条情形（如未缴社保、拖欠工资、强迫劳动等），可主张被迫辞职并要求补偿（按工作年限，每满1年支付1个月工资）。
- 竞业限制与保密义务：若劳动合同或保密协议中约定了竞业限制条款，辞职后需遵守约定（通常2年内不得到竞争单位工作），否则可能面临高额违约金；保密义务则无期限限制，需终身遵守。
- 工资与福利结算：辞职前需与单位确认工资、奖金、未休年假补偿、企业年金等福利的结算方式，避免离职后产生纠纷。
3. 后续权益保障：确保离职后无后顾之忧
- 社保与公积金转移：辞职后需及时办理社保减员和公积金封存手续，新单位入职后可办理转移接续；若暂不就业，可按灵活就业人员身份自行缴纳社保。
- 档案与组织关系转移：国企通常保管员工档案，辞职后需要求单位在15日内将档案转至新单位或户籍地人才市场；若为党员，需同步办理党组织关系转接。
- 再就业限制：若原单位与新单位存在竞争关系，需提前确认是否触发竞业限制协议；若计划创业，需检查劳动合同中是否有“禁止兼职”或“离职后创业限制”条款。
建议行动步骤：
- 与妻子梳理劳动合同、单位规章制度及过往培训协议，明确辞职权利与义务；
- 书面提交辞职通知，并留存证据；
- 与单位协商离职日期、工资结算、档案转移等事宜，形成书面记录；
- 离职后定期查询社保、公积金缴纳情况，确保无断缴。
如有具体条款或纠纷细节需要进一步分析，可直接向我咨询，我会结合实际情况提供更精准的建议。