厂内车内吸烟罚款100元是否合理，需分情况讨论，具体分析如下：

1. 若企业有合法有效的规章制度
   根据《劳动合同法》第四条，企业可通过民主程序制定内部规章制度（如《安全生产管理规定》《禁烟管理细则》），明确规定“在特定区域（如车间、危险品储存区、车内）吸烟属于严重违纪行为，可处以100元罚款”。
   关键条件：
   
   • 制度需经职工代表大会或全体职工讨论，并与工会或职工代表协商确定；
     
   • 制度内容需公示或告知劳动者（如培训签到、签字确认）；
     
   • 罚款金额不得超过当地月最低工资标准的20%（例如，若当地最低工资为2000元/月，则单次罚款上限为400元，100元在此范围内合法）。
     

结论：若满足上述条件，罚款100元合法合理。

1. 若企业无合法制度或程序违法
   
   • 若企业未通过民主程序制定制度，或未公示告知劳动者，则制度对劳动者无约束力，罚款行为违法；
     
   • 若罚款金额超过当地最低工资标准的20%，超出部分无效（例如，最低工资2000元/月时，罚款超过400元的部分违法）；
     
   • 若吸烟行为未造成实际损失（如未引发火灾、未污染环境），企业不得以“罚款”名义扣减工资，否则可能涉及克扣工资（违反《工资支付暂行规定》第十五条）。
     

结论：此类情况下罚款100元可能违法，劳动者可要求企业返还罚款或通过劳动仲裁维权。

1. 特殊场景：车内吸烟的合理性
   
   • 若“车内”属于企业运营车辆（如货车、客车），且企业已明确将车辆列为禁烟区（如通过张贴标识、制度规定），则罚款合法性同上文分析；
     
   • 若“车内”为劳动者私人车辆，企业无权处罚（除非劳动者行为导致企业损失，企业可依据《民法典》主张赔偿，但不得直接罚款）。
     

结论：企业仅能对运营车辆内的吸烟行为处罚，私人车辆内吸烟罚款违法。

建议：

• 对企业：制定制度时需严格履行民主程序和公示义务，罚款金额需符合地方规定，并保留劳动者违纪的证据（如监控录像、签字确认的违纪通知）；
  
• 对劳动者：若认为罚款违法，可先与企业协商，协商不成可向当地劳动监察大队投诉或申请劳动仲裁。
  

如有进一步疑问，可直接向我咨询具体场景下的法律适用问题。