核心结论：单位内部工作人员侵权构成工伤时，一般不能直接起诉侵权人要求工伤赔偿，而是应先申请工伤认定，再通过工伤保险基金或单位获得赔偿；若涉及第三人侵权且工伤保险赔偿不足，可向第三人提起民事诉讼要求补充赔偿。以下为详细说明：

一、工伤认定是前提

1. 申请主体与时限：根据《工伤保险条例》第十七条，职工发生事故伤害或者按照职业病防治法规定被诊断、鉴定为职业病，所在单位应当自事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。遇有特殊情况，经报社会保险行政部门同意，申请时限可以适当延长。用人单位未按规定提出工伤认定申请的，工伤职工或者其近亲属、工会组织在事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起1年内，可以直接向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
2. 申请材料：提出工伤认定申请应当提交下列材料：（一）工伤认定申请表；（二）与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系）的证明材料；（三）医疗诊断证明或者职业病诊断证明书（或者职业病诊断鉴定书）。工伤认定申请表应当包括事故发生的时间、地点、原因以及职工伤害程度等基本情况。
3. 认定结果：社会保险行政部门应当自受理工伤认定申请之日起60日内作出工伤认定的决定，出具《认定工伤决定书》或者《不予认定工伤决定书》。对社会保险行政部门作出的认定结论不服的，有关单位或者个人可以依法申请行政复议，也可以依法向人民法院提起行政诉讼。

二、工伤保险赔偿

1. 赔偿项目：经认定为工伤后，职工可享受工伤保险待遇，包括医疗费、康复费、住院伙食补助费、交通食宿费、停工留薪期工资、护理费、一次性伤残补助金、伤残津贴（一至四级伤残）、一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金（五至十级伤残解除或终止劳动关系时）等。具体赔偿项目和标准根据伤残等级和当地规定确定。
2. 赔偿主体：工伤保险基金支付大部分赔偿项目，如医疗费、康复费、一次性伤残补助金等；用人单位支付停工留薪期工资、护理费（未由工伤保险基金支付时）、一次性伤残就业补助金等。若用人单位未依法缴纳工伤保险费，发生工伤事故的，由用人单位支付全部工伤保险待遇。

三、第三人侵权时的补充赔偿

1. 侵权与工伤竞合：若工伤是由单位内部工作人员以外的第三人侵权造成的（如单位外部人员闯入单位实施侵权行为），根据《最高人民法院关于审理工伤保险行政案件若干问题的规定》第八条，职工因第三人的原因导致工伤，社会保险行政部门以职工或者其近亲属已经对第三人提起民事诉讼为由拒绝受理工伤认定申请或者作出不予受理决定的，人民法院不予支持。职工因第三人的原因造成工伤，其近亲属先从第三人处获得民事赔偿后，可以按照《工伤保险条例》的规定，向工伤保险机构申请工伤保险待遇补偿。
2. 赔偿顺序与补充：在第三人侵权导致工伤的情况下，职工可以同时主张工伤保险赔偿和民事侵权赔偿，但医疗费等实际发生的费用一般不能重复获得赔偿。即职工先通过工伤保险获得部分赔偿后，若民事侵权赔偿不足以弥补全部损失（如伤残赔偿金、精神损害抚慰金等），可就差额部分向第三人提起民事诉讼要求补充赔偿。

四、起诉流程（针对第三人侵权时的民事诉讼）

1. 准备证据：收集与侵权行为相关的证据，如现场照片、视频、证人证言、医疗记录、工伤认定决定书等，以证明侵权事实、损害后果以及侵权行为与损害后果之间的因果关系。
2. 撰写起诉状：明确被告信息、诉讼请求（如要求赔偿医疗费、伤残赔偿金、精神损害抚慰金等）、事实与理由等，并附上相关证据材料。
3. 提交法院：向有管辖权的人民法院（一般为侵权行为地或被告住所地法院）提交起诉状和证据材料，缴纳诉讼费。
4. 参与诉讼：按照法院通知参与庭审，进行举证、质证、辩论等诉讼活动，等待法院判决。

温馨提示：工伤认定和赔偿程序较为复杂，涉及多个法律环节和证据收集，建议你在处理过程中及时咨询专业律师（即我本人），以确保你的合法权益得到充分保障。