结论前置：离职时，劳动者依法有权要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次付清工资和提成。若用人单位未按规定及时结清，劳动者可通过法律途径维护自身权益。
法律依据与原则
根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定同样适用于提成等劳动报酬，因为提成也是劳动者劳动所得的一部分，应当与工资一同结清。
不同离职情形下的工资和提成结清规定
与单位协商一致解除劳动合同：
- 在此情况下，劳动者与用人单位可以就工资和提成的结算时间进行协商。若双方达成一致，用人单位应按照约定时间支付，包括马上结清的可能性。
劳动者提前通知解除劳动合同：
- 正式员工：需提前三十日以书面形式通知用人单位。在此通知期内，劳动者正常工作并按正常工资支付周期获得工资和提成。劳动合同解除时，劳动者有权要求马上结清工资和提成。
- 试用期员工：需提前三日通知用人单位。劳动合同解除时，同样有权要求用人单位马上结清工资和提成。
用人单位存在过错，劳动者被迫解除劳动合同：
- 当用人单位存在如未提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬（包括提成）、未依法缴纳社会保险费等过错时，劳动者不仅可以解除劳动合同并要求马上结清工资和提成，还有权根据《劳动合同法》要求经济补偿。
实践中的操作与建议
- 公司财务制度与实际操作：虽然法律规定了应即时结清工资和提成，但实践中部分公司可能因财务制度或规定，无法当天结清。大部分公司会在员工离职后的一个工资发放周期内结清。然而，这并不影响劳动者依法要求即时结清的权利。
- 友好协商：如遇未即时结清情况，劳动者首先应与用人单位进行友好协商，明确指出法律规定，并尝试达成解决方案。协商时，可以要求用人单位出具书面承诺，明确结清工资和提成的具体时间。
- 法律维权：若协商无果，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉，或者通过申请劳动仲裁乃至提起诉讼等法律途径来维护自己的合法权益。在维权过程中，劳动者应保留好相关证据，如劳动合同、工资条、提成计算依据等，以便证明自己的主张。
提成结清的特殊考虑
对于提成部分，如果劳动合同或公司规章制度中有明确的提成计算方式和支付时间，用人单位应按照约定执行。如果约定不明或存在争议，劳动者可以与用人单位协商确定提成金额和支付时间。若协商不成，劳动者可以通过法律途径解决争议，要求用人单位按照实际劳动成果支付提成。
总结
综上所述，离职时劳动者有明确的法律依据要求用人单位马上结清工资和提成。在实际操作中，虽可能受到公司财务制度等因素的影响，但劳动者仍应通过协商、投诉、仲裁等合法手段确保自身权益得到保障。如果您在离职过程中遇到工资和提成未及时结清的问题，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。