未签劳动合同时，离职时间并不是确定时效的唯一标准。下面我详细为你解释一下这个问题：

首先，根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，公司应在员工入职起一个月内与员工签订书面劳动合同。若没有签订书面劳动合同，应从第二个月起支付员工双倍工资。这意味着，未签劳动合同本身并不影响劳动关系的存在，也不直接决定离职时间的确定。

关于离职时间的确定，它通常与劳动者提出解除劳动合同并开具解除证明的时间相关。在试用期内，员工提前3天书面形式提出离职即可；若过了试用期，员工应提前30天以书面形式提出。这一规定与是否签订劳动合同无关，是劳动者依法享有的权利。

因此，未签劳动合同时，离职时间并不是从某一特定时刻（如离职之日）开始计算时效的。相反，它取决于劳动者何时提出解除劳动合同并办理相关手续。同时，劳动者还可以要求公司在三个工作日内结清全部工资，无论是否提前离职或自动离职，公司都无权扣钱。

总的来说，未签劳动合同时效的确定并不是以离职之日为唯一标准。它涉及多个方面，包括劳动合同的签订情况、劳动者提出离职的时间以及公司支付工资的责任等。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。