当您到单位结算工钱，而单位要求您提供发票时，您可以按照以下步骤来开具劳务发票：

一、了解发票开具规定

根据《国务院关于修改<中华人民共和国发票管理办法>的决定》的相关规定，需要临时使用发票的单位和个人，可以凭相关证明向税务机关申请代开发票。这意味着，作为个人为企业提供劳务后，您有权向税务机关申请开具劳务发票。

二、准备必要材料

在申请代开发票前，您需要准备以下材料：

1. 书面证明：这通常包括您与企业之间签订的劳务合同、工作协议或提供劳务的确认书等，以证明您确实为企业提供了劳务。
2. 经办人身份证明：即您的身份证或其他有效身份证件，用于确认您的身份。

三、向税务机关申请代开发票

1. 前往经营地税务机关：您需要前往您提供劳务所在地的税务机关（通常是地方税务局或国家税务局的分支机构）进行申请。
2. 提交材料并填写申请表：将准备好的书面证明和身份证明提交给税务机关，并填写代开发票申请表。在申请表中，您需要详细填写劳务内容、金额等信息。
3. 缴纳税款（如适用）：根据税收法律、行政法规的规定，如果您提供的劳务需要缴纳税款，税务机关会先征收税款，然后再开具发票。
4. 领取发票：完成上述步骤后，税务机关会为您开具劳务发票，您可以凭此发票到单位结算工钱。

四、注意事项

1. 确保发票内容真实准确：在申请代开发票时，请确保所填写的劳务内容、金额等信息真实准确，以避免因信息不实而引发的税务问题。
2. 及时缴纳税款：如果您的劳务需要缴纳税款，请务必在税务机关规定的时间内缴纳，以免产生滞纳金或罚款。
3. 保留好相关凭证：在开具发票后，请妥善保管好发票和相关凭证，以备单位结算工钱时查验。

希望以上解答能够帮助您顺利开具劳务发票并结算工钱。如果您在操作过程中遇到任何问题或疑问，建议及时咨询当地税务机关或专业税务人士以获取更具体的指导。