在单位值勤时被车撞伤，责任的承担主要取决于事故发生时是否属于职务行为以及各方的过失程度，具体分析如下：
职务行为导致的事故
- 核心结论：如果被车撞伤是在执行单位工作任务的过程中发生的，那么根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条，用人单位应当承担侵权责任。这意味着，单位需要负责赔偿因事故造成的人身伤害和财产损失。
- 特殊情况：如果单位能够证明员工在事故中存在故意或重大过失，单位在承担侵权责任后，有权向该员工追偿。
- 保险赔偿：无论责任如何划分，首先应由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内进行赔偿。这有助于减轻单位和个人的经济负担。
非职务行为导致的事故
- 核心结论：如果被车撞伤并非发生在执行单位工作任务的过程中，而是员工个人的行为（如私自外出、非工作时间内的活动等），那么责任将由员工个人承担。
- 责任划分：在这种情况下，需要根据事故的具体情况，如各方的过失程度、交通规则的遵守情况等，来确定责任比例。员工需按责任比例赔偿人身伤害和财产损失。
工伤认定与赔偿
- 核心结论：如果员工在值勤过程中被车撞伤，且该事故非员工主要责任，根据《工伤保险条例》第十四条，员工可以申请工伤认定。一旦认定为工伤，单位将承担工伤责任，包括支付工伤医疗费用、伤残津贴等。
- 特殊情况：如果员工在事故中负主要责任，则不符合工伤认定条件，单位无需承担工伤责任。但员工仍可根据上述职务行为或非职务行为的分析，寻求其他途径的赔偿。
实际应用建议：
- 对于单位：应明确员工的工作职责和值勤范围，确保员工在值勤过程中处于明确的职务行为状态。同时，为员工购买足够的保险，以减轻潜在的经济负担。在事故发生后，及时协助员工进行工伤认定和赔偿申请。
- 对于员工：在值勤过程中应严格遵守交通规则和单位的安全规定，确保自身安全。如果发生事故，应及时报警并保留相关证据，以便后续维权。同时，了解自己的权益和责任，积极与单位沟通协商赔偿事宜。
- 在维权过程中：如果遇到复杂情况或争议，建议及时寻求法律援助或咨询专业律师（如我），以确保自己的合法权益得到妥善维护。
法律依据：
- 《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条：用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。用人单位承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的工作人员追偿。
- 《工伤保险条例》第十四条：职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。
希望以上分析能对你有所帮助。如果你有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请随时向我提问。